Equazione di van Deemter
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Equazione di van Deemter
PRINCIPALI PARAMETRI DI UN CROMATOGRAMMA EFFICIENZA della SEPARAZIONE CROMATOGRAFICA TEORIA DEI PIATTI TEORICI N= (V Ri /σi) 2= (t Ri / σi) 2 = 16(t Ri /Wi) 2 Ν=L/Η L’efficienza N = Numero dei piatti teorici, è una misura della ritenzione relativa di una sostanza in relazione all’ampiezza del picco, dipende dal tempo tra iniezione e “uscita” (V Ri o t Ri ) e dall’ampiezza del picco (W). L: lunghezza colonna H: altezza piatto teorico Per bande più larghe sono necessari tempi maggiori. Utile per confrontare separazioni in condizioni diverse. Il termine deriva dalle distillazioni in torri di frazionamento (“piatti” di condensazione). EFFICIENZA della SEPARAZIONE CROMATOGRAFICA TEORIA DEI PIATTI TEORICI H: altezza Equivalente di un Piatto Teorico (HEPT) H= L/N= L/16 (W / t Ri ) 2 L: lunghezza della colonna Il sistema cromatografico è tanto più efficiente quanto più è basso il valore di HEPT (ideale HEPT 0) EFFICIENZA della SEPARAZIONE CROMATOGRAFICA TEORIA DEI PIATTI TEORICI Allargamento di Banda Equazione di van Deemter: H= A+B/u+Cu H: efficienza (in termini di altezza di piatti teorici) è funzione della velocità lineare della fase mobile u A : diffusione vorticosa (è inutile per GC). B : diffusione longitudinale C : trasferimento di massa (cinetica di adsorbimento/desorb) TEORIA DEI PIATTI TEORICI Allargamento di banda: Equazione di van Deemter In HPLC In GC Meccanismo della DIFFUSIONE LONGITUDINALE (termine B/u dell’Eq. di van Deemter) Risoluzione dei picchi cromatografici R s = Distanza picchi ampiezza media R = 0.5 Efficienza della Cromatografia Effetto VELOCITA’ di FLUSSO su HEPT per diversi metodi cromatografici Effetto VELOCITA’ della FASE MOBILE su HEPT per HPLC e GC •Minimo valore di H (massima efficienza) per valori bassi di flusso •Flussi e H più bassi per HPLC •GC più efficiente per lunghezza colonne (50 m contro 25 cm) •Numero piatti N in GC molto maggiore che in HPLC MIGLIORAMENTO delle SEPARAZIONI La Risoluzione (R s) o separazione dei picchi cromatografici dipende da: •Scelta fase stazionaria •Scelta fase mobile •Temperatura •Lunghezza colonna L’ Efficienza (N) o allargamento dei picchi cromatografici dipende da: •Fattori costruttivi •Impaccamento colonna •Velocità fase mobile