Soluzione

Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 5 Ottobre 2005
1) Sintetizzare l' 1-(1-idrossicicloesil)etanone utilizzando come prodotto di partenza il cicloesene.
Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
O
OH
H2 O
K2Cr2O7
H3O+
H2SO4
O
HO
HO
1) CH
H2 O
C Li+ (a)
2) H2O
HgSO4, H2SO4
1-(1-hydroxycyclohexyl)ethanone
(a)
CH
CH
LiNH2
NH3, liquida
CH
C Li+
La sintesi è stata realizzata attraverso quattro stadi che coinvolgono le seguenti reazioni:
1) Addizione, acido catalizzata, di acqua ad un doppio legame (addizione elettrofila)
2) Ossidazione dell'alcol a chetone con sali di Cr(VI) in ambiente acido
3) Addizione nucleofila dello ione acetiluro(a) al chetone
4) Idratazione dell'alchino formato, catalizzata dallo ione mercurio, per ottenere un metilchetone
Il composto finale non presenta centri stereogenici quindi nessun stereoisomero
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino 5 Ottobre 2005
2) Sintetizzare la N-fenilbenzammide utilizzando come composto di partenza il benzene.
Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
NH2
NO2
O
HNO3
1) Fe, HCl
H2SO4
2) OH , H2O
Cl
N2+ Cl
CN
-
1) H3O+
CuCN
NaNO2, HCl
2) SOCl2
KCN, ∆
0 °C
O
NH2
N
Piridina
H
N-phenylbenzamide
La sintesi è stata realizzata attraverso sette stadi che coinvolgono le seguenti reazioni:
1) Sostituzione elettrofila aromatica (nitrazione)
2) Riduzione del gruppo amminico a gruppo nitro con metalli in ambiente acido
3) Formazione di un sale di benzendiazonio
4) Conversione del sale di benzendiazonio in presenza di cianuri per formare un nitrile
5-6) Idrolisi acida del nitrile per dare un acido carbossilico che successivamente viene
trasformato in cloruro acilico
7) La reazione finale con l'anilina porta alla formazione dell'ammide richiesta
Il composto non presenta un centri stereogenici quindi nessuno stereoisomero
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 5 Ottobre 2005
3) Per ciascuna della seguenti coppie di strutture, indicare se le due specie sono fra loro isomeri
costituzionali, enantiomeri, diastereomeri o molecole identiche.
CH3
B
A
C
CH3
Cl
Cl
H
Cl
Cl
F
Cl
H
CH3
CH3
Cl
F
H
H
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------CH3
B
Soluzione
Cl
Cl
H
A
C
CH3
CH3
CH3
cis-1,2-dimetilciclobutano
(identiche)
H
Cl
H
Cl
1,1-dichloroethane
(identiche)
F
Cl
H
Cl
F
1-chloro-1-fluoroethane
(enantiomeri)
4) Il farnesolo, [(2E,6E)-3,7,11-trimetil-dodeca-2,6,10-trien-1-olo], è una sostanza che
conferisce odore gradevole a certi fiori (esempio i lilla), scrivere la formula di struttura.
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
OH
(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol
5) Scrivere la struttura del seguente composto e dire il numero dei possibili stereoisomeri:
6-Iodo-3-isopropil-4,7-dimetilnonanammide
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------I
Soluzione
NH2
*
La molecola presenta
4 centri stereogenici*
*
*
*
O
quindi sedici stereoisomeri
cioè: 2n = 24 = 16
6-iodo-3-isopropyl-4,7-dimethylnonanamide
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia,
Camerino li 5 ottobre 2005
6) Per le seguenti reazioni scrivere i prodotti o i reagenti, dare il nome IUPAC a prodotti e
reagenti ed infine dove è necessario specificare la stereochimica dei prodotti:
(A) C12H20
1) O3, CH2Cl2
O
2) Zn, CH3COOH
(2 equivalenti)
O
NH2
(B)
Cl
Piridina
H2O
(C)
H 3O
?
?
+
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
1) O3, CH2Cl2
(A)
O (2 equivalenti)
2) Zn, CH3COOH
cyclohexylidenecyclohexane
cyclohexanone
O
O
NH2
(B)
Cl
N
Piridina
cyclopropylmethanamine
H
N-cyclopropylpropionamide
CH3
H2O
(C)
+
H3O
vinylcyclopentane
+ enantiomero
H
OH
(R)-1-cyclopentylethanol