1 AIA - ALLEGATO TECNICO Tioxide - SIRA

Transcript

1 AIA - ALLEGATO TECNICO Tioxide - SIRA
Allegato 1
alla
Det. Dir. n° 773
Del 02/04/2012
PROVINCIA DI GROSSETO
SETTORE AMBIENTE
Autorizzazione Integrata Ambientale
di
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Allegato Tecnico
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Sommario
1-
DOMANDA AIA ........................................................................................................................5
1.1
Documentazione.................................................................................................................................................. 5
2-
L’IMPIANTO.............................................................................................................................8
2.1
Attività Produttive.............................................................................................................................................. 8
2.2
Descrizione dell’ attività impianto produzione biossido di titanio ................................................................. 8
2.2.1
Descrizione processo di produzione del biossido di titanio ............................................................................. 8
2.2.1.1
Stoccaggio Minerale Titanifero.............................................................................................................. 8
2.2.1.2
Macinazione del Minerale...................................................................................................................... 9
2.2.1.3
Miscelazione ed attacco del minerale titanifero ................................................................................... 10
2.2.1.4
Sedimentazione e filtrazione ................................................................................................................ 12
2.2.1.5
Precipitazione....................................................................................................................................... 13
2.2.1.6
Filtrazione I MOORE........................................................................................................................... 14
2.2.1.7
Sbianca, produzione titanio trivalente e nuclei rutilo ........................................................................... 15
2.2.1.8
Filtrazione II MOORE ......................................................................................................................... 16
2.2.1.9
Ispessimento......................................................................................................................................... 16
2.2.1.10
Calcinazione......................................................................................................................................... 16
2.2.1.11
Macinazione EMKP ed MSU............................................................................................................... 17
2.2.1.12
Coating (post trattamento).................................................................................................................... 18
2.2.1.13
Filtrazione Krauss-Maffei .................................................................................................................... 19
2.2.1.14
Essiccamento Niro ............................................................................................................................... 20
2.2.1.15
Micronizzazione................................................................................................................................... 21
2.2.1.16
Insacco ................................................................................................................................................. 22
2.2.2
Produzione materie prime.............................................................................................................................. 22
2.2.3
Sistemi di trattamento effluenti gassosi di processo ...................................................................................... 23
2.2.3.1
Cicloni separatori ................................................................................................................................. 23
2.2.3.2
Filtri a maniche .................................................................................................................................... 23
2.2.3.3
Scrubber basici..................................................................................................................................... 23
2.2.3.4
Torri di lavaggio spray ......................................................................................................................... 24
2.2.3.5
Filtri elettrostatici ................................................................................................................................. 24
2.2.3.6
Ossidatore catalitico ............................................................................................................................. 25
2.2.4
Sistemi di trattamento effluenti liquidi di processo ....................................................................................... 25
2.2.4.1
Trattamento effluenti forti................................................................................................................... 25
2.2.4.2
Trattamento effluenti deboli................................................................................................................. 26
2.2.5
Sistemi di trattamento fanghi......................................................................................................................... 27
2.2.5.1
Residuo Insolubile di attacco da lavaggio vasche di sedimentazione....................................... 27
2.2.5.2
Impianto trattamento fanghi ............................................................................................................. 28
2.2.6
Sistema di trattamento reflui civili................................................................................................................. 29
2.2.7
Produzione di rifiuti....................................................................................................................................... 30
2.2.8
Sottoprodotti .................................................................................................................................................. 30
2.3
Descrizione dell’attività discarica ................................................................................................................... 30
2.3.1
Documentazione di riferimento ..................................................................................................................... 31
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 2 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
3-
MTD/BAT .................................................................................................................................35
3.1
Verifica adeguamento dell’impianto di produzione del biossido di titanio ................................................. 35
3.2
Prescrizioni per l’adeguamento dell’impianto di produzione del biossido di titanio ................................. 51
3.3
Verifica adeguamento dell’impianto di discarica .......................................................................................... 51
3.4
Prescrizioni per l’adeguamento della discarica alle MTD ............................................................................ 56
3.4.1.1
l’adeguamento della discarica alle MTD.............................................................................................. 56
3.4.1.2
Modalità di chiusura di ogni singolo modulo....................................................................................... 56
3.4.2
Piano di ripristino ambientale ........................................................................................................................ 57
3.4.3
Piano di Sorveglianza e Controllo ................................................................................................................. 57
4-
MATRICI AMBIENTALI ......................................................................................................58
4.1
Emissioni in atmosfera ..................................................................................................................................... 58
4.1.1
Emissioni Convogliate Significative ............................................................................................................. 58
4.1.2
Emissioni Scarsamente Rilevanti................................................................................................................... 60
4.1.3
Prescrizioni .................................................................................................................................................... 65
4.1.3.1
Emissioni Convogliate ......................................................................................................................... 65
4.1.3.2
Emissioni fuggitive .............................................................................................................................. 66
4.2
Scarichi Idrici ................................................................................................................................................... 67
4.2.1
Acque di processo.......................................................................................................................................... 67
4.2.2
Acque di raffreddamento ............................................................................................................................... 67
4.2.3
Acque di prima pioggia ................................................................................................................................. 67
4.2.4
Acque domestiche.......................................................................................................................................... 68
4.2.5
Modalità di controllo ..................................................................................................................................... 68
4.2.6
Prescrizioni .................................................................................................................................................... 68
4.3
Acque sotterranee............................................................................................................................................. 74
4.4
Emissioni sonore ............................................................................................................................................... 75
4.4.1
Descrizione .................................................................................................................................................... 75
4.4.2
Prescrizioni .................................................................................................................................................... 75
4.5
Rifiuti................................................................................................................................................................. 76
4.5.1
Impianto di produzione del biossido di titanio .............................................................................................. 76
4.5.1.1
Rifiuti in Ingresso................................................................................................................................. 76
4.5.1.2
Rifiuti prodotti...................................................................................................................................... 77
4.5.1.3
Accordo volontario per il riutilizzo dei gessi rossi............................................................................... 77
4.5.2
Discarica piè di fabbrica ................................................................................................................................ 77
4.5.2.1
Rifiuti in Ingresso................................................................................................................................. 77
4.5.2.2
Prescrizioni........................................................................................................................................... 78
5-
MATERIE PRIME ..................................................................................................................80
5.1
Prescrizioni ....................................................................................................................................................... 80
6-
BONIFICHE AMBIENTALI E RIPRISTINO DEL SITO .................................................81
6.1
Prescrizioni ....................................................................................................................................................... 81
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 3 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
7-
PRESCRIZIONI DI CARATTERE GENERALE ...............................................................82
Indice delle Tabelle
Tabella 1 Corrispondenza FASI DI COLTIVAZIONE – LOTTI DI RINVERDIMENTO..............30
Tabella 2 QUOTE E SUPERFICI AUTORIZZATE DISCARICA ..................................................31
Tabella 3 SUPERFICI E TEMPISTICHE DI RINVERDIMENTO DISCARICA ...........................31
Tabella 4 Analisi BREF della Commissione Europea su “Large Volume Inorganic Chemicals –
Solids and Others Industry” – versione Ottobre 2006 – Capitolo 3...........................................36
Tabella 5 CICLO PRODUTTIVO - Analisi LG Discarica– Descrizione dei Processi .....................52
Tabella 6 Limiti di emissione in atmosfera........................................................................................61
Tabella 7 Limiti di emissione in atmosfera........................................................................................62
Tabella 8 Limiti di emissione in atmosfera........................................................................................63
Tabella 9 Limiti di emissione in atmosfera........................................................................................64
Tabella 10 Descrizione dei punti di scarico dell’impianto ................................................................71
Tabella 11 Limiti per S1 – Inquinanti monitorati ..............................................................................72
Tabella 12 Limiti per S2 – Inquinanti Monitorati..............................................................................73
Tabella 13 Limiti per S3 – Inquinanti Monitorati..............................................................................74
Tabella 14 Tipologie di rifiuti in ingresso autorizzate alle operazioni di recupero presso l’impianto
di produzione del biossido di titanio ..........................................................................................76
Tabella 15 Rifiuti smaltiti in discarica...............................................................................................78
Tabella 16 Rifiuti autorizzati alle operazioni di recupero in discarica ..............................................78
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 4 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
1- DOMANDA AIA
Di seguito si riporta l’elenco della documentazione tecnica di riferimento relativa alla domanda
AIA dell’impianto e della discarica a piè di fabbrica.
1.1 Documentazione
Di seguito si riporta la documentazione valida per l’AIA, seguendo lo schema proposto dal format
regionale:
1) Domanda di AIA (n. prot. 112622 del 06 luglio 2007)
2) Sintesi non tecnica - Elaborato 4 - Dichiarazione Ambientale del Sito anno 2005 (n. prot.
112622 del 06 luglio 2007)
3) SCHEDE TECNICHE (n. prot. 151342 del 12 settembre 2011 ):
4) Allegati alle schede
4.a. Schede di sicurezza filtrato idrolisi (n. prot. 121437 del 31 luglio 2008)
5) ET.1a Relazione Tecnica Rev.1 (n. prot. 112622 del 06 luglio 2007)
6) ET.1b - Relazione Tecnica Integrativa Rev.2 (n. prot. 60908 del 28 laprile 2008)
7) ET.1b - Relazione Tecnica Integrativa Rev.3 (n. prot. 121437 del 31 luglio 2008) + allegati +
7.a. allegato 1: certificazione EMAS
7.b. allegato 2: concentrazione media giornaliera sistema abbattimento camino 3
7.c. allegato 3: relazione tecnica impianto di trattamento fanghi (residuo insolubile di attacchi)
7.d. allegato 4: destinazione d’uso dell’area secondo lo strumento urbanistico
7.e. allegato 6: elenco materie prime
7.f. ET.1d - allegato 5: rete di captazione acque meteoriche: relazione tecnica di massima
7.g. allegato 7: elenco emissioni in atmosfera
7.h. allegato 8: schede rifiuti
7.i. allegato 9: relazione tecnica marmettola
7.j. allegato 11: specifiche progettazione tubazioni filtrato idrolisi
7.k. allegato 12: produzione del solfato di alluminio trivalente
8) ET.1c – allegati (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
8.a. allegato 2: schema di flusso acque reflue di stabilimento
8.b. allegato 3: aree interessate da discariche – destinazione d’uso dell’area
8.c. autorizzazione per i lavori di ricostruzione del guado del fiume Pecora
all’interno dello stabilimento Tioxide
8.d. dati produzione biossido di titanio e gessi rossi anni 2003 -2008 (prot. n. 85975 del .22
maggio 2009)
9) ET.1d – risposte della Tioxide alle richieste dell’Amm.Prov.con lettera del 22/08/2011
prot.138858) + allegati:
9.a. analisi acque scarico 6 quater
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 5 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
9.b.
9.c.
9.d.
9.e.
9.f.
torri di abbattimento fumi di calcinazione
riciclo dei gas caldi dei forni di calcinazione
Relazione Tecnica impianto produzione gessi bianchi e gessi grigi
Relazione Tecnica impianto produzione gessi rossi
Monitoraggio condizioni serbatoi stoccaggio effluente forte , ubicato presso impianto
neutralizzazione effluenti
9.g. Cronoprogramma
9.h. Parere su tempistica adeguamento discarica
9.i. Proposta realizzazione di due piezometri intercettanti la prima falda per la rete di
monitoraggio della discarica di gessi – proposta nuova rete di monitoraggio
9.j. Piezometria dell’area del Casone di Scarlino – settembre
9.k. Elenco emissioni non significative
9.l. Elenco emissioni significative
9.m.Pratica prevenzioni incendi
ET2.2 - INQUADRAMENTO SITO AIA
10) ET2.2.a- Planimetria sito AIA (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
11) ET2.2.b - SC2164/St Piano topografico zona stabilimento (n. prot. 112622 del 06 luglio 2007)
12) ET2.2.c – tav.1 Sistemi ambientali, insediamenti, infrastrutturali e funzionali del Comune di
Scarlino (n. prot. 112622 del 06 luglio 2007)
ET2.3 - LAYOUT ATTIVITA’ AIA 4.2 IMPIANTO PRODUZIONE BIOSSIDO TITANIO
13) ET2.3.a - SC2162_c/6 – Planimetria generale dello stabilimento (prot. 112622 del 06 luglio
2007)
14) ET2.3.b – SC10015c 2 di 2 – Zone di produzione gessi bianchi e grigi (n. prot. 85975 del 22
maggio 2009)
LAYOUT ATTIVITA’ AIA 5.4 DISCARICA Piè DI FABBRICA
15) ET2.3.c - Tavola 8 – Progetto variato (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
16) ET2.3.d -Tavola 11 – Sistemazione idraulica variata (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
17) ET2.3.e -Tavola – Relazione Tecnica in variante – progetto in variante della metodologia di
recupero ambientale (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
18) ET2.3.f - SC10076_C 1 di 1 – Assemblaggio di vari rilievi di stato attuale delle quote sopra
parte dei rilevati della discarica (n. prot. 111735 del 30 giugno 2009)
ET3.1 - EMISSIONI IN ATMOSFERA
19) ET3.1.a- SC7669_c foglio 1 di 1 Planimetria generale con indicazione dei punti di emissione e
delle centraline di monitoraggio dell’SO2 (n.prot. 151342 del 12 settembre 2011)
20) ET3.1.b- SC7672c foglio 1 di 1 rev2 - Planimetria generale zona trasferimento effluenti punti di
emissione in atmosfera (n.prot. 127261 del 28 luglio 2010)
ET 3.2 ACQUE REFLUE
21) ET 3.2 a – SC10075_c – Trattamento effluenti ed acque reflue rev.2 (n. prot. 151342 del 12
settembre 2011)
22) ET 3.2 b - SC 10009c foglio 2 di 9 rev.3 Planimetria generale acque neutralizzate (n. prot.
151342 del 12 settembre 2011)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 6 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
23) ET 3.2 c - SC 10009c foglio 3 di 9 rev.3 Planimetria generale linee acqua di mare di
raffreddamento (n. prot. 151342 del 12 settembre 2011)
24) ET 3.2 d - SC 10009_c foglio 4 di 9 - Planimetria generale reflui deboli (n. prot. 151342 del 12
settembre 2011)
25) ET 3.2 e - SC 10009_c foglio 6 di 9 rev.2 - Planimetria generale linee acque meteoriche (n. prot.
151342 del 12 settembre 2011)
26) ET 3.2 f - SC 10009_c foglio 7 di 8 rev.0 - Planimetria generale acque meteoriche stato futuro
(n. prot. 121437 del 31 luglio 2008)
27) ET 3.2 g - SC 10009_c foglio 8 di 9 rev.1 - Planimetria generale acque nere (n. prot. 151342
del 12 settembre 2011)
28) ET 3.2 h - SC861/3 Trattamento effluente - bacino decantazione torbida neutralizzata (n. prot.
121437 del 31 luglio 2008)
29) ET 3.2 i - SC 9963c foglio 2 di 2 rev.0 - Planimetria generale tubazione di rilancio acque
piovane da bacini ad impianto T.D. (n. prot. 121437 del 31 luglio 2008)
30) ET 3.2 l - piano di prevenzione e gestione delle AMD (n. prot. 180813 del 26/10/2011)
31) ET 3.2 m - piano di prevenzione e gestione delle AMD tav.1 – indicazione delle superfici
scolanti con specificazione della relativa destinazione d’uso - (n. prot. 180813 del 26/10/2011)
32) ET 3.2 n - piano di prevenzione e gestione delle AMD tav.2 – schema delle reti di raccolta,
punto di immissione ricettore, punti di controllo - (n. prot. 180813 del 26/10/2011)
33) ET 3.2 o - piano di prevenzione e gestione delle AMD tav.3 – schema dei sistemi ed impianti di
trattamento delle AMD - (n. prot. 180813 del 26/10/2011)
ET3.3 - EMISSIONI ACUSTICHE
34) ET3.3a - SC 100012c foglio 1di 1 rev.0 – Planimetria zona trasferimento effluenti indicazione
dei punti di controllo impatto acustico (n. prot. 121437 del 31 luglio 2008)
35) ET3.3a - SC 10226c foglio 1di 1 rev.0 – indicazioni dei punti di controllo impatto acustico
rilievi 2010 (n. prot. 151342 del 12 settembre 2011)
ET3.4 - STOCCAGGI RIFIUTI
36) ET3.4 a– SC 9874c – Planimetria con disposizione dei cassonetti COSECA (n. prot. 112622 del
06 luglio 2007)
37) ET 3.4 b– SC10177.c 1 di 2 – planimetria depositi temporanei dei rifiuti prodotti (n. prot.
151342 del 12 settembre 2011)
38) ET 3.4 c– SC10178.c 1 di 2 – planimetria messa in riserva e discarica di rifiuti speciali non
pericolosi (n. prot. 151342 del 12 settembre 2011)
ET3.4 - STOCCAGGI MATERIE PRIME
39) ET3.4.a - SC 10016c foglio 1 di 1 rev.1 – Planimetria completa di fabbrica impianto di
produzione ed effluenti – zone stoccaggio materie prime (n. prot. 121437 del 31 luglio 2008)
40) ET3.4.b - SC 10014c foglio 1di 1 rev.0 – Planimetria effluenti aree di stoccaggio marmettola (n.
prot. 121437 del 31 luglio 2008)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 7 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2- L’IMPIANTO
2.1 Attività Produttive
Il perimetro del sito AIA è individuato in planimetria 10).
ATTIVITÀ IPPC:
ATTIVITÀ
À 1:IMPIANTO
DI PRODUZIONE DEL BIOSSIDO DI TITANIO. (Codice IPPC 4.2.)
1
ATTIVITÀ
À 2:
2 IMPIANTO DI DISCARICA DI RIFIUTI NON PERICOLOSI (Codice IPPC 5.4 )
2.2 Descrizione
dell’
attività
impianto
produzione
biossido di titanio
L’impianto di Scarlino è entrato in funzione nel 1972.
La produzione è di 80000 ton/anno di TiO2
2.2.1 Descrizione processo di produzione del biossido di titanio
2.2.1.1
Stoccaggio Minerale Titanifero
Le scorie (materia prima di partenza), costituite da ilmeniti (FeTiO3) arricchite in forno elettrico,
ove la parte ferrosa è rimossa, giungono allo Stabilimento di Scarlino su camion provenienti dai
porti di Piombino o Livorno, dove sono scaricate le navi di minerale (15.000-20.000 tonnellate per
nave).
La percentuale di titanio in tali scorie si colloca, in media, attorno al 78% in TiO2. Il minerale
titanifero è pesato all'ingresso dello Stabilimento e stoccato a magazzino (Ilmenitile), tramite nastri
trasportatori. La capacità totale di stoccaggio è di ca. 60.000 tonnellate.
La ripresa del minerale dal cumulo avviene per mezzo di pala meccanica, che scarica in una
tramoggia mobile alimentante una serie di nastri che portano ai silos di stoccaggio intermedi
(capacità ca. 900 tonnellate).
Dai silos, tramite nastri trasportatori, il minerale è inviato alle tramogge di alimentazione mulini
Humboldt.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 8 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.2
Macinazione del Minerale
Nei mulini vengono caricate delle sfere di acciaio speciale (17 ton. per mulino del diametro 40 mm)
che prendono il nome di Tara Macinante.
Durante la marcia le sfere, per forza centrifuga, sono trascinate insieme al minerale verso l'alto.
Quando il peso delle sfere supera la forza centrifuga, si ha la loro caduta verso il basso; gli urti
determinano la macinazione del minerale.
Il minerale è classificato in modo da avere una separazione delle particelle secondo la loro
grandezza: quelle fini saranno inviate e stoccate in apposite tramogge, mentre quelle grosse
ritorneranno al mulino per essere nuovamente macinate. Agendo sul separatore si può variare la
granulometria del minerale da inviare alla fase successiva di attacco.
La linea di macinazione è dotata di filtri a maniche (Intensiv) per l'abbattimento delle polveri
trascinate dall'aria prima che questa venga immessa nuovamente nell'atmosfera.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 9 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.3
Miscelazione ed attacco del minerale titanifero
Lo scopo dell'attacco chimico (reazione chimica esotermica) delle scorie titanifere con acido
solforico è di convertire gli ossidi presenti nel minerale in solfati solubili.
L'Acido solforico occorrente per l'attacco è inviato dall'attiguo impianto della Solmine in un
serbatoio di stoccaggio della capacità di 400 mc.
La Solmine fornisce l'acido solforico già nella concentrazione necessaria per l'attacco (circa il
98%).
L'acido solforico ed il minerale macinato (rapporto ponderale H2S04/minerale 1,7 in peso circa),
sono calati in un miscelatore che ha la funzione di omogeneizzatore e da qui immessi nel reattore
chiamato digestore. Esistono 8 reattori, suddivisi in quattro coppie, ciascuna della quali asservita da
un camino per l’evacuazione dei fumi.
Per innescare la reazione di attacco acido minerale, occorre una certa quantità di calore. Questo è
fornito da vapore e acido solforico diluito di recupero (Filtrato idrolisi), che innalzano la
temperatura dei componenti della reazione fino a raggiungere un valore di circa 130 °C, oltre il
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 10 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
quale la reazione, essendo esotermica, procede da sola fino al suo completamento, raggiungendo la
temperatura massimo di 200°C circa (180 °C sui fumi). La reazione si completa in circa un'ora.
Le principali reazioni che avvengono nel reattore sono:
4+
TiO2(s) + H2SO4 (l) → TiOSO4(l) + H2O (Reazione Principale del Ti )
4+
TiO2 (s) + 2 H2SO4 (l) → Ti(SO4)2 (l) + 2 H2O (Reazione Secondaria del Ti )
3+
Ti2O3 (s) + 3 H2SO4 (l) → Ti2(SO4)3 (l) + 3 H2O (Reazione Secondaria del Ti )
FeO (s) + H2SO4 (l) → FeSO4 (l)+ H2O
MgO (s) + H2SO4 → MgSO4 (l) + H2O
CaO (s) + H2SO4 →CaSO4 (l) + H2O
Al2O3 (s) + 3 H2SO4 → Al2(SO4)3 (l) +3 H2O
Ti2O3 + 3 H2SO4 →2 TiOSO4 + 3 H2O + SO2
Fe + 2 H2S → FeSO4 + 2 H2O + SO2
Durante le reazioni, si ha la formazione di vapori acidi, che sono totalmente abbattuti e neutralizzati
con acqua di mare contenente carbonato di calcio (Sistema Digestion Gas Srubbing), utilizzando il
rifiuto, individuato dal codice CER 010413, recuperato secondo le indicazioni del DM 05/02/98 e
smi, così come descritto al par.4.5.1.1.
A reazione avvenuta, si lascia " maturare " per circa 6 ore a caldo la massa solida formatasi, che
viene successivamente sciolta aggiungendo acqua acida (code 1° Moore) e acqua e agitando con
aria per 6 ore.
Con questa operazione i solfati ottenuti con le reazioni di cui sopra passano in soluzione.
Lo schema semplificato della catena delle macchine è riassunto nel disegno seguente:
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 11 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Alla fase
successiva
2.2.1.4
Sedimentazione e filtrazione
Completata la fase di dissoluzione, il digestore viene scaricato in vasche dove, con aggiunta di
opportuni flocculanti, il residuo (minerale non attaccato) viene separato per sedimentazione: il
limpido viene spillato ed inviato ai filtri pressa per essere ulteriormente purificato; i fanghi residui,
accumulati nelle medesime vasche dopo un certo numero di attacchi, vengono inviati ad un apposito
impianto di trattamento (impianto di filtrazione fanghi), dove il TiO2 solubile viene estratto con
filtri rotativi sottovuoto e riciclato in fase dissoluzione di attacco. I solidi esausti, denominati
residuo insolubile d’attacco o fango di chiarifica, ed individuati dal codice CER 061199, subiscono
la neutralizzazione con calce, che avviene nella sezione di impianto Trattamento Fanghi e
successivamente sono scaricati nelle apposite aree di deposito temporaneo individuate nella
planimetria al punto 37) del par. 1.1, per essere poi messi a dimora nella discarica interna (vedi
par.2.3).
Per l'operazione di filtrazione della soluzione si impiegano filtri pressa a precoat (rivestimento sulle
tele del filtro con opportuni coadiuvanti di filtrazione.)
Prima di iniziare la filtrazione vera e propria, nel filtro deve essere formato il precoat tramite
l'immissione di soluzione filtrata in cui sono stati spappolati i coadiuvanti di filtrazione (DicaliteRandalite).
A filtrazione avvenuta il limpido, con un residuo di fango non superiore a 5 mg/l è inviato a
serbatoi di stoccaggio, pronto per passare alla fase di precipitazione; il fango trattenuto dal filtro è
inviato all'Impianto Trattamento Fanghi insieme agli stessi fanghi proveniente dalla fase di
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 12 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
chiarifica prima descritta. Per la descrizione di dettaglio di tale parte di rimanda alla
documentazione allegata, definita dal punto 8.c del par. 1.1.
2.2.1.5
Precipitazione
La precipitazione dell'idrossido di titanio si ottiene per apporto termico e per diluizione con acqua
della soluzione di solfato di titanile e degli altri solfati di titanio.
Le reazioni principali sono:
TiOSO4(l) + H2O → TiO2(s) + H2SO4 (l)
Ti(SO4)2 (l) + 2 H2O → TiO2(s) + 2H2SO4 (l)
Tutti gli altri cationi metallici, compreso il titanio trivalente, rimangono nella soluzione, la
quale costituisce il principale rifiuto prodotto dall’industria del biossido di titanio. Tale
soluzione, acida per acido solforico a ≅ 140 g/l, e contenente tutti i costituenti della scoria di
partenza viene trattata appositamente (si veda capitolo relativo al trattamento delle acque).
Il procedimento consiste nel pre-riscaldare la soluzione fino a 96°C e calarla su un piede d’acqua,
anch'essa a 96°C, mantenendo un rapporto di circa 80 parti di soluzione e 20 parti di acqua.
Il completamento della precipitazione avviene alternando periodi d’ebollizione, maturazione e
diluizione nei tempi e modi previsti dal processo. Si raggiungono temperature massime di 115°C
(vapore 5 ate 180°C).
In questa fase si ha anche il passaggio del colore da nero, che fino ad ora caratterizzava le soluzioni
di titanio, a bianco.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 13 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.6
Filtrazione I MOORE
La sospensione ottenuta dall’operazione precedente, è filtrata per separare il solido di TiO2 dalla
soluzione solforica, mediante filtri a foglie che lavorano sotto vuoto (filtri Moore).
Questa filtrazione, che ha anche lo scopo di “lavare” il solido, non è sufficiente ad asportare tutte le
impurità ancora presenti nel gelo di titanio (Cromo, Manganese, Vanadio, Rame ed in misura
maggiore Ferro).
Si rende perciò necessario compiere un'operazione di riduzione degli alcuni degli elementi
sopracitati, detta Sbianca, per renderli più facilmente lavabili durante la successiva 2° Filtrazione
Moore.
Lo schema semplificato della catena delle macchine è riassunto nel disegno seguente:
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 14 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.7 Sbianca, produzione titanio trivalente e nuclei rutilo
Il gelo di ossido di titanio proveniente dalla prima filtrazione Moore, è spappolato e trattato con una
4+
soluzione solforica contenente titanio trivalente, preparato in apposito impianto trattando Ti con
3+
3+
2+
Al. Il Ti è in grado di ridurre il Fe (l’inquinante del prodotto maggiormente presente) a Fe .
In questa valenza il ferro è più solubile e quindi più facilmente lavabile nella seconda filtrazione
Moore.
Il titanio trivalente non è in grado di ridurre il cromo ed il vanadio che, peraltro, sono più solubili
nella loro forma ossidata.
In questa fase viene anche aggiunta una certa percentuale di "germe rutilo" (composto di titanio
preparato a parte) che servirà, in fase di calcinazione, ad orientare la formazione di TiO2 verso la
forma cristallina "Rutilo".
Il germe rutilo si ottiene grazie alla seguenti reazioni:
TiO(OH)2 + 2NaOH ----> H2O + Na2TiO3
Na2TiO3 + 6HCl ----> 2NaCl + 3H2O + TiCl4
TiCl4 + H2O -----> TiO(OH)2 + 4 HCl
L'idrossido di titanile ottenuto nell'ultima reazione è orientato a rutilo
Per ottenere l'altra forma cristallina di Biossido di Titanio, chiamata "Anatasio", non si procede ad
aggiunte di germe rutilo perché il gelo già di per se si orienta verso questa forma.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 15 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Dopo la sbianca si passa ad una seconda filtrazione Moore, identica a quella descritta in precedenza.
2.2.1.8
Filtrazione II MOORE
Vedi par.2.2.1.6.
2.2.1.9
Ispessimento
Dopo la filtrazione II Moore, il gel di idrossido di titanile è parzialmente disidratato, mediante l'uso
di filtri pressa (Hoesch), che consentono l'allontanamento di parte delle acque imbibite nel gel
stesso.
2.2.1.10
Calcinazione
Si passa poi alla calcinazione, che viene effettuata in tre forni rotativi alimentati in continuo e
riscaldati tramite gas caldi intorno a 1000 °C, prodotti con un bruciatore a metano.
In essi il prodotto passa, nell'arco di circa 12 ore, dalla temperatura ambiente ad una temperatura di
900-950 °C.
La calcinazione si prefigge 3 scopi principali:
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 16 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Rimuovere l’acqua di imbibizione del solido,
Eliminare i solfati (sotto forma di SOX) presenti nella acque di imbibizione,
Cristallizzare il solido, che è amorfo dopo la precipitazione,
Incorporare gli additivi.
Durante la prima fase di riscaldamento del gelo (le prime 2 ore di permanenza del TiO2 nel forno) si
verifica la perdita dell'acqua a circa 100° C, il prodotto avanza quindi nel forno e a circa 650 °C si
ha la perdita della SO3, che si forma dalla decomposizione termica dello ione solforico che si trova
imbibito nel gelo stesso.
Si instaura, nei gas di scarico, il seguente equilibrio chimico:
SO2 + 0.5 O2 ↔ SO3
Inoltre, un certo quantitativo di polvere di titanio è trasportata nel flusso gassoso.
La depurazione dei fumi è assicurata da batterie di torri di lavaggio, elettrofiltri e catalizzatore a
carboni attivi (Impianto Sulfacid). In seguito si ha la prima cristallizzazione ad Anatasio con
crescita simultanea delle particelle ed infine la trasformazione dalla forma cristallografica Anatasio
a quella di Rutilo (800-1000 °C).
Il prodotto di calcinazione così ottenuto è una polvere bianca, cristallina, con degli aggregati,
chiamata "matrice".
2.2.1.11
Macinazione EMKP ed MSU
Il prodotto calcinato, per assumere le caratteristiche ottiche richieste, necessita di operazione di
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 17 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
riduzione della granulometria. Pertanto si procede ad una prima macinazione, utilizzando un mulino
EMKP (a cilindri in moto rotatorio opposto, attraverso i quali passa il prodotto da macinare).
Il macinato viene spappolato in acqua e MIPA (mono-iso-propanolammina) in una tina agitata, sulla
quale ricicla una pompa di rilancio, sulla mandata della quale è installato un piatto di impatto che
aiuta lo spappolamento.
La torbida ottenuta è ulteriormente macinata ad umido, tramite mulini MSU (a sabbia), fino ad
ottenere la granulometria richiesta.
2.2.1.12
Coating (post trattamento)
Il “coating” è costituito da una serie di operazioni effettuate con precise modalità di esecuzione
(sequenze, tempi, temperature, e pH) per ricoprire la "matrice" di uno strato protettivo, quanto più
uniforme possibile, costituito da sostanze chimiche diverse dal Biossido di Titanio (i più comuni
sono composti a base di Alluminio, Silicio o Zirconio).
E' in sostanza un rivestimento effettuato sulle particelle in sospensione per conferire loro o esaltarne
determinate proprietà (quali per esempio la facilità di dispersione in veicoli, la resistenza alla luce,
all’invecchiamento ecc.).
Le varie ricette di postrattamento usate nella nostra fabbrica si differenziano tra loro per la
sequenza, il tipo e la quantità degli agenti postrattanti e il tipo di matrice usata.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 18 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Gli additivi aggiunti, come detto, sono costituiti da sali di alluminio, silicio e zirconio e sono, in
generale, acquistati sul mercato e stoccati in fabbrica. Uno di essi, il solfato di alluminio, è un
solido in polvere, pertanto il suo silo è dotato di camino di sfiato dotato di filtro a maniche. L'unico
additivo preparato in loco è il solfato di zirconio, facendo reagire l'ossido di zirconio con acido
solforico.
2.2.1.13
Filtrazione Krauss-Maffei
La sospensione di pigmento, proveniente dal coating, è filtrata con filtri rotativi sottovuoto per
separare il prodotto dalle acque madri, ricche di sali minerali, lavata con acqua demineralizzata ed
infine addensata mediante l'ispessimento del pannello, per essere essiccata successivamente.
Le acque vengono inviate al trattamento effluenti deboli.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 19 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.14
Essiccamento Niro
La pasta di Biossido di Titanio ottenuta dalla fase precedente, contenente circa il 50% di umidità, è
inviata ad un essiccatore a spruzzo dove è essiccata in controcorrente con aria calda immessa ad una
temperatura di 750 °C.
Gli essiccatori a spruzzo sono costituiti da un evaporatore dove la pasta di pigmento è atomizzata
(polverizzata) da una turbina, il cui atomizzatore gira a velocità molto elevata.
In controcorrente è inviata aria calda, prodotta da un bruciatore a metano, che essicca
istantaneamente il prodotto atomizzato.
L'essiccamento della pasta è pilotato da un automatismo che tiene conto della temperatura di uscita
dei gas dell'apparecchiatura.
Prefissata questa temperatura (attualmente circa 105 °C) l'automatismo agirà sulla valvola
d’adduzione del metano al bruciatore in modo da garantire, in ogni caso, questa temperatura.
Il prodotto essiccato tramite trasporto pneumatico è inviato in tramogge di stoccaggio per la
successiva micronizzazione, mentre l'aria inumidita passa attraverso un filtro a maniche
(Micropulsair) per la depolverizzazione, dopodiché è inviata all'esterno tramite un ventilatore.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 20 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.15
Micronizzazione
La micronizzazione a getto fluido ha lo scopo di rompere gli aggregati formatisi durante le
precedenti operazioni e di ricondurre il grado di finezza del prodotto al valore desiderato e richiesto
dagli utilizzatori.
Per macinare il prodotto sono usati dei mulini a vapore costituiti da una pista circolare dove è
immesso vapore ad alta pressione (20 ATE 230° C) ed il pigmento. Le particelle del prodotto,
sospinte dal vapore, urtano tra loro determinando la rottura degli aggregati.
A valle del mulino esiste una serie di apparecchiature per la separazione del prodotto dal vapore.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 21 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.1.16
Insacco
Il pigmento, così macinato, è inviato in tramogge di stoccaggio per essere confezionato (in sacchi di
carta da 25 kg o sacconi fino ad 1 tonnellata), poi pallettizzato in unità da una tonnellata per
facilitarne la spedizione.
Così confezionato il prodotto è inviato al magazzino di stoccaggio.
Per le spedizioni, l'imballaggio pallettizzato fruisce di una confezione in film termo-retraibile che
ne assicura la totale impermeabilizzazione
2.2.2 Produzione materie prime
All’interno del perimetro di impianto sono presenti impianti dedicati alla produzione in situ di
alcune delle materie prime necessarie al processo produttivo del biossido di titanio.
Di seguito si elencano tali impianti:
produzione di titanio trivalente (fase di sbianca, par.2.2.1.7)
- produzione di germe di rutilio (fase di sbianca, par.2.2.1.7)
- produzione di solfato di zirconio (fase di coating, par.2.2.1.12)
- produzione di alluminato sodico (fase di coating, par.2.2.1.12)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 22 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.3 Sistemi di trattamento effluenti gassosi di processo
Di seguito si riporta una descrizione degli impianti di abbattimento utilizzati.
2.2.3.1
Cicloni separatori
I cicloni imprimono un modo circolare ad un flusso gassoso contenete particelle di particolato,
graziealla loro forma tronco conica ed all'ingresso tangenziale del flusso dentro la macchina,
facendole collidere con le pareti del ciclone stesso.
La collisione, e le conseguenti forze di attrito che si sviluppano, fanno perdere energia cinetica alle
particelle solide, in modo tale che esse, trascinate dalla gravità, si separino dal flusso gassoso,
uscendo dalla parte inferiore del ciclone. L'aria depurata uscirà dalla parte superiore.
I cicloni, da soli, non sono in grado di eliminare tutto il particolato presente in un flusso gassoso,
per questo motivo sono installati congiuntamente ad altri sistemi di abbattimento.
2.2.3.2
Filtri a maniche
I filtri a maniche depurano il flusso gassoso dal particolato in esso presente, facendolo passare
attraverso delle tele di adeguata orditura. Le particelle solide, più grandi rispetto alle molecole di
gas, sono trattenute dalle tele, mentre il gas passa attraverso. Nell'impianto di Scarlino tali macchine
sono installate, di norma, a valle di cicloni separatori.
2.2.3.3
Scrubber basici
Questo sistema è installato esclusivamente per l'abbattimento delle fumane acide generate in fase di
attacco del minerale titanifero.
Il gas, dal reattore, sale verso il camino di emissione, sulla sommità del quale è installato un sistema
di dispersione di una sospensione di acque e carbonato di calcio finemente disperso.
Il gas solforoso, venendo in contatto (controcorrente) con la sospensione, è dapprima assorbito, poi
ossidato a solfato. La reazione globale è:
SO2↑ + CaCO3 + 1/2 O2 → CaSO4↓ + CO2↑
Si noti che un gas pericoloso per l'ambiente (anidride solforosa) è trasformata in un solido del tutto
innocuo (gesso).
Ciascuna coppia di reattori è collegata ad un camino.
L'acqua, completato il lavaggio dei gas in controcorrente, è inviata ad una vasca di raccolta., ove è
installato un controllo di pH. Se il pH è troppo basso per assolvere alle funzione di neutralizzante,
allora viene aggiunto ulteriore carbonato di calcio.
Nella vasca è installato un sistema di spillaggio e reintegro dell'aliquota di acqua inviata al
trattamento. Lo schema è riportato di seguito
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 23 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.3.4
Torri di lavaggio spray
Il gas alimenta dal basso una macchina, a sezione cilindrica, all'interno della quale dell'acqua è
nebulizzata.
Venendo in contatto con l'acqua, il gas subisce un processo di raffreddamento e saturazione,
l'anidride solforica presente nel flusso reagisce con l'acqua stessa, secondo la reazione
SO3 + H2O → H2SO4
Ed è, quindi, parzialmente rimossa dal flusso gassoso. Il particolato, bagnato ed appesantito, tende a
rimanere in dispersione nell'acqua.
2.2.3.5
Filtri elettrostatici
Il flusso gassoso passa attraverso un'apparecchiatura nella quale vi sono elettrodi ai quali è applicata
un'alta differenza di potenziale.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 24 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Il campo elettrico che si genera induce la ionizzazione delle molecole di aria, e la conseguente
migrazione degli elettroni liberi verso il catodo. Nel loro percorso gli elettroni collidono con le
particelle solide (polveri) e con le molecole di acido solforico, caricandole.
Così cariche, le molecole di inquinate rimarranno intrappolate sul catodo e da esso rimosse
mediante lavaggio.
2.2.3.6
Ossidatore catalitico
Un carbone finemente disperso, contenuto in reattori appositi, catalizza la reazione
SO2 + 1/2 O2 → SO3
Un sistema di distribuzione di acqua permette lo svolgimento della reazione seguente:
SO3 + H2O → H2SO4
In questo modo l'inquinate gassoso è trasformato in acido solforico, riutilizzato per scopi di
processo.
2.2.4 Sistemi di trattamento effluenti liquidi di processo
I reflui liquidi che originano nel corso delle varie fasi di lavorazione si distinguono in “rifiuti
leggermente acidi” (effluenti deboli) e “rifiuti fortemente acidi” (effluenti forti), secondo la
distinzione effettuata dall’articolo 4 del Decreto Legislativo n.100/92. Entrambe le tipologie di
effluenti liquidi necessitano, prima della loro immissione nel corpo ricettore (mare), di un adeguato
trattamento al fine di eliminare la loro acidità ed i sali metallici in essi disciolti.
2.2.4.1
Trattamento effluenti forti
Produzione gessi rossi
I flussi dei reflui fortemente acidi vengono inviati ad un apposito impianto di neutralizzazione
effluenti, dove subiscono il processo chimico di neutralizzazione, consistente in un progressivo
innalzamento del pH della soluzione, in modo tale da eliminare l’acidità, producendo solfato di
calcio, e facendo precipitare i metalli che a bassi valori di pH si trovavano in soluzione. La reazione
di neutralizzazione viene effettuata in continuo alimentando i reattori con i reflui fortemente acidi e
slurry di marmettola o calcare preparata in apposito impianto. La marmettole è individuata come
rifiuto, individuato dal codice CER 010413, autorizzato in procedura semplificata, di cui al
par.4.5.1.1.
A tale sezione di impianto confluiscono tramite tubazione (in rapporto opportuno con i reflui
fortemente acidi) anche i fanghi provenienti dall’impianto di trattamento effluenti deboli, descritto di
seguito.
Confluiscono anche le acque madri dalla produzione di gessi bianchi e grigi mediante il collettore
dell’effluente forte.
Le reazioni sono le seguenti:
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 25 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
H2SO4 + CaCO3 ------> CaSO4↓ + CO2 + H2O
3+
-
Fe + 3 OH -------> Fe(OH)3↓
2+
-
Mn + 2 OH ------> Mn(OH)2↓
A questo punto la fase solida è separata da quella liquida per filtrazione (filtri rotativi e filtri pressa).
Per la fase di filtrazione occorrono: acqua di mare, fiume e aria compressa e le acque madri così
ottenute attraversano tre bacini di decantazione e infine sono inviate all'impianto di trattamento
degli effluenti deboli.
Il solido ottenuto è il principale rifiuto prodotto dal processo produttivo e denominato GESSO
ROSSO, codice CER 061101.
Produzione gessi bianchi e grigi
All’interno del fabbricato denominato Z è presente l’impianto di produzione Gessi Bianchi e Gessi
Grigi. Il gesso Bianco viene prodotto con impianto dedicato. Il flusso acido per acido solforico
proveniente dalla filtrazione Moore, detto anche filtrato di idrolisi, viene neutralizzato a PH=0.8-1
con Marmettola Bianca (CaCO3 95%) allo scopo di precipitare il Solfato di calcio bi-idrato
(CaSO4.H2O=gesso) ed evitare la precipitazione degli elementi cromogeni presenti nell’effluente
forte quali Fe,Cr,Mn, Mg, Al, Ti. Il Gesso così ottenuto viene poi separato dalle acque madri
mediante filtrazione e lavaggio con acqua dolce su un filtro pressa orizzontale. Il solfato di calcio bi
idrato contenente livelli minimi di impurezze di elementi cromogeni e per tale motivo denominato
Gesso Bianco, viene poi caricato su camion e trasferito al magazzino Gessi Binachi. Le acque madri
ottenuter nella filtrazione, spremitura o squeezinfg del pannello di gesso e le acque di lavaggio sono
recuperate in un serbatoio e poi inviate alla neutralizzazione dei Gessi Rossi mediante il collettore
dell’effluente forte.
Il Gesso Grigio viene prodotto nello stesso impinato sopra descritto. Le uniche variabili che lo
differenziato rispetto al gesso bianco sono il PH finale a valle della neutralizzazione, che nel caso di
gessi grigi può arrivare sini a 4-5 e l’assenza di lavaggio nella fase di filtrazione.
2.2.4.2
Trattamento effluenti deboli
All’impianto di trattamento effluenti deboli sono convogliate tutte le acque di processo, comprese
quelle in uscita dall’impianto di trattamento effluenti forti, e le acque meteoriche provenienti da
tutto il perimetro di impianto.
Il processo di neutralizzazione dei reflui deboli consiste in un trattamento chimico fisico seguito da
una sezione di decantazione/chiarificazione. Nella sezione di neutralizzazione vengono utilizzati
due reattivi basici: NaOH e Ca(OH)2.
La soda caustica è fortemente reattiva in quanto è una base forte e poiché è fisicamente omogenea
rispetto all'effluente da trattare viene utilizzata per smorzare il pH. La calce è meno reattiva e viene
utilizzata per raggiungere il pH di 8.5-9. Tali condizioni risultano ottimali per il funzionamento del
polielettrolita anionico utilizzato per la flocculazione.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 26 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
La sezione di flocculazione/decantazione è a sua volta divisa in due parti: la prima in cui viene
dosato il flocculante ed il fango di reintegro al fine di favorire la nucleazione e crescita dei fiocchi
ed una seconda in cui i fiocchi più pesanti, formatisi nella sezione precedente, precipitano
velocemente mentre quelli più leggeri, che tenderebbero a sfiorare con il liquido limpido, impattano
contro il riempimento lamellare a nido d’ape e vengono così spinti verso il basso.
Il fango ispessito nel fondo del decantatore viene estratto e disidratato in un’opportuna sezione di
pressofiltrazione
Le acque madri del filtro vengono alimentate all’impianto di neutralizzazione mentre il fango viene
inviato all’impianto di produzione effluenti forti, così come descritto al par.2.2.4.1.
I reflui così trattati sono scaricati a canale di ritorno a mare, passando dal bacino 6 quater, qualora
rispettino i limiti stabiliti dalla normativa.
2.2.5 Sistemi di trattamento fanghi
All’Impianto di Trattamento Fanghi (ITF) viene inviato Residuo Insolubile di attacco Residuo
insolubile di attacco da due distinte sezioni d’impianto:
- Residuo Insolubile di attacco accumulato nelle vasche di sedimentazione e proveniente dal
lavaggio delle vasche stesse;
- Residuo Insolubile di attacco raccolto dalle tele dei filtri pressa
2.2.5.1Residuo Insolubile di attacco da lavaggio vasche di sedimentazione
La reazione tra acido solforico e minerale titanifero macinato, che avviene all’interno di appositi
reattori denominati di gestori, genera una soluzione che contiene un certo quantitativo di solido non
reagito che deve essere rimosso per facilitare le operazioni di limpidificazione a valle.
La separazione del solido dalla soluzione avviene mediante sedimentazione per gravità nella
sezione d’impianto denominata “chiarifica”. Essa si compone di 6 vasche del volume di 400 m3
cadauna. Quattro vasche vengono utilizzate specificatamente per la decantazione e le restanti due
servono da stoccaggio della soluzione limpida. La sedimentazione è favorita dall’utilizzo di uno
specifico flocculante che, aggiunto durante lo scarico in vasca, favorisce l’aggregazione delle
particelle solide e quindi la loro sedimentazione.
Il liquido surnatante (overflow), passato un certo tempo (circa 6h dal riempimento della vasca),
viene aspirato e inviato alla successiva sezione di limpidificazione.
Dopo una serie di cicli di attacco scaricati nella stessa vasca il livello di Residuo Insolubile di
attacco depositato sul fondo raggiunge un valore tale da penalizzare drasticamente la capacità di
sedimentazione del sistema, quindi è necessario procedere alla sua rimozione e quindi al lavaggio
della vasca. Tale lavaggio viene effettuato utilizzando acqua acida di recupero che favorisce la
dispersione del Residuo Insolubile di attacco e lo slurry risultante viene inviato alla sezione
“trattamento fanghi” ovvero nel serbatoio di stoccaggio (D300).
Residuo Insolubile di attacco da lavaggio tele dei filtri pressa
Il liquido chiarificato proveniente dalle vasche di sedimentazione subisce un ulteriore processo di
filtrazione per eliminare le particelle solide più fini che non possono essere separate per gravità.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 27 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tale sezione è composta di 3 filtri pressa a precoat. Il precoat viene utilizzato come coadiuvante
della filtrazione in quanto una volta depositato sulla tela agisce come “filtro” evitando il contatto
diretto delle particelle di solido con la tela e quindi l’intasamento del supporto filtrante.
I filtri pressa funzionano a batch, pertanto col passare del tempo la resistenza alla filtrazione
derivante dalla deposizione di pannello sulla tela/precoat comporta un aumento della pressione
interna di esercizio ed una conseguente diminuzione della capacità filtrante. Ovvero, quando la
pressione raggiunge un valore max impostato e la portata un valore minimo, il filtro viene fermato e
predisposto al lavaggio.
I pannelli di solido (imbibiti della soluzione contenente biossido di titanio solubile) vengono lavati
utilizzando acqua acida di recupero, e inviati al serbatoio di stoccaggio dell’impianto di trattamento
fanghi D300.
2.2.5.2Impianto trattamento fanghi
Il Residuo Insolubile di attacco disperso in soluzione acida, stoccato all’interno del serbatoio D300,
contiene ancora una significativa quantità di biossido di titanio solubile presente nel solido come
liquido di imbibizione, che quindi è doveroso recuperare all’interno del processo.
La fase di filtrazione del residuo insolubile di attacco ha come obiettivo principale il recupero della
massima quantità di biossido di titanio solubile imbibito nel solido. In entrambe le correnti descritte
di Residuo Insolubile di attacco il solido ha caratteristiche simili, poiché proviene dalla
stessamatrice (residuo insolubile di attacco). Lo stesso può essere detto per il liquido presente nel
Residuo Insolubile di attacco, sia quello proveniente dalla sezione di sedimentazione sia quello
proveniente dalla sezione di filtrazione pressa, che ha un discreto quantitativo di biossido di titanio
solubile ed è assimilabile all’overflow ottenuto nelle vasche di sedimentazione o al filtrato ottenuto
nei filtri pressa.
L’impianto di trattamento fanghi è costituito da 3 filtri rotativi operanti sottovuoto.
Oltre alle tele filtranti, viene aggiunto un ulteriore supporto filtrante costituito da farina di legno. Lo
strato di farina di legno viene formato periodicamente, alla partenza del filtro. Lo scarico del
panello di residuo insolubile di attacco filtrato è facilitato dall’ausilio di un coltello raschiatore ad
avanzamento automatico. Tale sistema comporta un progressivo consumo del supporto di farina di
legno che quindi necessita di un periodico rinnovo.
Per massimizzare il recupero di biossido di titanio solubile il panello viene lavato da acqua calda
acida di recupero mediante una serie di docciatori sistemati sopra il filtro rotativo. Il liquido
ottenuto dalla filtrazione, ricco di biossido di titanio solubile, viene reinserito nel ciclo produttivo. Il
solido ottenuto viene inviato alla sezione di neutralizzazione dove viene mescolato con calce
all’interno di un mescolatore a vomeri per eliminare l’acidità residua, dopodiché viene messo a
cumulo. Il Residuo Insolubile di attacco in uscita dalla sezione di filtrazione ha un’umidità
caratteristica pari a 30-31%, mentre per quanto riguarda il Residuo Insolubile di attacco in uscita
dalla sezione di neutralizzazione l’umidità caratteristica è pari a 25-26%. L’impianto è stato
progettato per contemplare diversi livelli di neutralizzazione in modo da poter soddisfare possibili
requisiti commerciali che si dovessero presentare in futuro per il fango di chiarifica.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 28 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.6 Sistema di trattamento reflui civili
I reflui civili prodotti nello stabilimento sono convogliati in un apposito impianto di trattamento,
consistente in un depuratore biologico.
L’impianto si compone essenzialmente di 4 sezioni:
• Vasca di sollevamento in cemento armato di dimensioni interne 2.4 x 6.5 x 3.0 m (volume utile
23 mc): questa vasca riceve i reflui civili da tutta la fabbrica che vengono sollevati alla successiva
vasca di equalizzazione per mezzo di due elettropompe sommerse della potenza di 5.5 kW
ciascuna;
• Vasca di equalizzazione interrata in vetroresina di volume utile pari a circa 30 mc: questa vasca
ha il compito di polmonare il refluo da trattare per mantenere il più costante nel tempo sia il
carico idraulico che quello di materiale organico (espresso come domanda biochimica di
ossigeno, BOD5) . In questa sezione dell’impianto sono montate una soffiante (della potenza
di0.55 kW), dotata di 4 diffusori a membrana per una pre-areazione e agitazione, e da una
elettropompa sommersa per il trasferimento delle acque da trattare al successivo comparto;
• Vasca di ossidazione e sedimentazione interrata in vetroresina di volume utile pari a 28 m3:
questa sezione dell’impianto è divisa in due parti. La prima è il comparto di ossidazione di 20 m3
e dotata di una soffiante di 1.5 kW di potenza con 12 diffusori a membrana. La seconda è
comparto di sedimentazione con volume utile di 8 m3.
• Vasca di raccolta e sollevamento reflui trattati in cemento armato di dimensioni interne 2.4 x 9.0
x 3.0 (volume utile di 32 mc) in cui è alloggiata un’elettropompa sommersa della potenza di 7.5
kW.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 29 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
2.2.7 Produzione di rifiuti
I rifiuti originati dall’impianto di produzione del biossido di titanio possono essere distinti in due
tipologie, in base alla loro origine.
La prima tipologia (rifiuti "di processo") comprende quei rifiuti originati direttamente dal ciclo di
produzione del biossido di titanio. Tali rifiuti sono:
- minerale titanifero non solubile (CER 061199), normalmente denominato “residui insolubili
d’attacco” o “fanghi di chiarifica”.
- solfato di calcio impuro risultato della neutralizzazione dell'effluente acido (CER 061101),
normalmente denominato “gesso rosso”
La seconda tipologia (rifiuti "non di processo") sono quelli originati dalle operazione di
manutenzione, dalle attività di laboratorio ed ufficio ecc. inviati al recupero od allo smaltimento,
utilizzando ditte specializzate e regolarmente autorizzate. Un elenco di tali rifiuti è riportato nelle
schede, in tab.G.1.2
2.2.8 Sottoprodotti
Il solfato di calcio biidrato, gessi bianchi e grigi, ottenuto tramite neutralizzazione controllata con
carbonato di calcio è definito dal gestore quale sottoprodotto.
2.3 Descrizione dell’attività discarica
La discarica in oggetto è la seconda attività sottoposta ad AIA all’interno del perimetro di impianto.
La zona è stata individuata come sito di discarica per i rifiuti di processo originati dalla produzione
del biossido di titanio, provenienti dall’impianto adiacente, descritto al par.2.2 .
I codici dei rifiuti e le operazioni autorizzate sono descritte al par. 4.5.2
La discarica è autorizzata per Fasi di Coltivazione (n.1-5), mentre il rinverdimento è autorizzato per
Lotti (1-8),. La Fase 1 risulta completata e collaudata, pertanto si inserisce come inquadramento
ambientale dell’impianto di discarica.
Nelle seguenti tabelle si riassumono le principali informazioni relative alla discarica:
- corrispondenza tra Fasi di coltivazione e Lotti di rinverdimento (Tabella 1).
- quote massime autorizzate e superfici per singola Fase (Tabella 2)
Tabella 1 Corrispondenza FASI DI COLTIVAZIONE – LOTTI DI RINVERDIMENTO
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Fase
Lotto
Fase 2
Lotto 4
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 30 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Lotto 5
Fase 3
Fase 4
Lotto 6
Fase 5
Lotto 7
Lotto 8
Tabella 2 QUOTE E SUPERFICI AUTORIZZATE DISCARICA
Fase
Stato
coltivazione
2
Esaurito
3
Esaurito
4
Esaurito
5
In esercizio
Data di
autorizzazione
esercizio
Superfici
interessate
(m2 ca.)
22/06/99
(Det.910/TR)
15/04/03
(Det.1115)
30/09/05
(Det.3973)
15/01/08
(Det.106)
140.000
Quota massima autorizzata
comprensiva di copertura
finale
(m s.l.m.)
70.000
11, 20
60.000
110.000
Tabella 3 SUPERFICI E TEMPISTICHE DI RINVERDIMENTO DISCARICA
Lotto
4 (Fase 2)
5 (Fase 2)
6 (Fase 3 e 4)
7 (Fase 5)
8 (Fase 5)
Superfici interessate
(m2)
116.413
29.090
136.811
56.713
55.990
Tempistiche reinverdimento
completo
Vedi Cronoprogramma
allegato
2.3.1 Documentazione di riferimento
Si riporta di seguito la documentazione di riferimento della discarica piè di fabbrica, comprensiva
sia di quanto già approvato nel Piano di Adeguemnto che di quanto presentato in sede AIA,
suddivisa secondo quanto previsto dal format regionale per la domanda AIA.
ET_D 1 (Elaborato Tecnico n.1 per la Discarica secondo il format regionale)
− Relazione Tecnica (prot.n.88642 del 26/09/03)
− Integrazione e variante in corso d’opera (prot.n.132466 del 09/10/06)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 31 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
− Relazione Tecnica in variante (prot.n.132466 del 09/10/06)
− Nota integrativa punti della D.D. n. 2004/2007 (prot. n. 104075 del 21/06/2007)
− Integrazioni e variante in corso d’opera – riferimento Punto 1 del verbale della C.P.R. del
15/09/2005 (prot. n. 105876 del 25/06/2007)
− Studio Ecosol del 15/04/1977 – verifiche di fattibilità per il sopralzo degli argini dei bacini 6, 6
bis, 6 ter (prot. n. 105876 del 25/06/2007)
− nota di risposta alle prescrizioni impartite dalla Conferenza dei Servizi del 26/06/2007 (prot. n.
126455 del 2/08/2007)
− nota di risposte alle prescrizioni della Determinazione n.3976 del 01/10/07 (prot. n. 179069 del
23/10/07)
ET_D 1.1 Piano Gestione Operativa
ET_D 1.2a Piano Ripristino Ambientale (da ripresentare aggiornato secondo le indicazioni al par.
3.4.2 e come documento separato)
ET_D 1.2b Studio Agronomico Dr. G. Galli(prot.n.132466 del 09/10/06)
ET_D 1.3 Piano gestione Post Operativa (inserito nella Relazione Tecnica, prot.n.88642 del
26/09/03)
ET_D 1.4 Piano Finanziario (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.1 Topografia – vedi elaborato complessivo per sito AIA riportato al punto 11) del par.1.1
ET_D 2.2 Strumento urbanistico – vedi elaborato riportato al punto 7.d del par.1.1
ET_D 2.2.1 Tav. n° 1 – vincoli ambientali; (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.2.2 Tav. n° 2 – vincolo archeologico, vincolo edifici storici; (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.2.3 Tav. n° 3 – vincolo idrogeologico (R.D. 3267/23); (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.2.4 Tav. n° 4 – rischio idraulico; (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.2.5 Tav. n° 5 – sistema insediativo (centri abitati – centri industriali – prodotti DOC);
(prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.3 Layout generale
ET_D 2.3.1 Stato attuale quote - ET – SC10076_C 1 di 1 – Assemblaggio di vari rilievi di stato
attuale delle quote sopra parte dei rilevati della discarica (n. prot. 85975 del 22 maggio 2009)
ET_D 2.3.2a Stato ante coltivazione - Tav. n° 9 – planimetria ante coltivazione; (quote ante
coltivazione) (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.3.2b Stato ante coltivazione - Tav. n° 10 – sezioni ante coltivazione; (sezioni ante
coltivazione) (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.3.3a Stato progetto - Tav. n° 11 – fasi di coltivazione; (prot.n.88642 del 26/09/03)
ET_D 2.3.3b Stato progetto: Dettaglio capping finale - Tav. n. 7 – schema impermeabilizzazione
fondo e sigillatura discarica; (prot.n.132466 del 09/10/06)
ET_D 2.3.3c Stato progetto: Curve di livello approvate -Tavola 8 – Progetto variato (n. prot. 85975
del 22 maggio 2009)
ET_D 2.3.3d Stato progetto: Sezioni approvate - Tav. n. 9 – Sezioni variate; (prot.n.132466 del
09/10/06).1
ET_D 2.3.3e Stato progetto: raccordi fasi - Tav. n. 10 – sezioni stato sovrapposto; (prot.n.132466
del 09/10/06)
1
Le sezioni si riferiscono alla tavola presentata in AIA al punto precedente, perché ripresentata tal quale alla tavola di
riferimento per le sezioni.
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 32 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
ET_D 2.3.4 Stato progetto: sistemazione finale lotti - Tavola – Relazione Tecnica in variante –
progetto in variante della metodologia di recupero ambientale (n. prot. 85975 del 22 maggio 2009)
ET_D 3.1 Emissioni in atmosfera: vedi elaborato complessivo per sito AIA
ET_D 3.2 Planimetria rete idrica: Tavola 11 – Sistemazione idraulica variata (n. prot. 85975 del 22
maggio 2009)
ET_D 3.3 Impatto acustico:
Tav. n° 6 – zonizzazione estratta dal R.U. del comune di Scarlino e Follonica; (prot.n.88642
del 26/09/03)
Tav. n° 7 - zonizzazione estratta dal R.U. del comune di Scarlino e Follonica; (prot.n.88642
del 26/09/03)
Tav. n° 8 - zonizzazione estratta dal R.U. del comune di Scarlino e Follonica; (prot.n.88642
del 26/09/03)
ET_D3.4 Planimetria stoccaggio rifiuti: vedi elaborato complessivo per sito AIA riportato al punto
37) del par.1.1
Piano di Controllo – vedi Allegato 2.
Tav. n° 12 – punti di controllo ambientale; (prot.n.88642 del 26/09/03)
Cronoprogramma – (prot . n. 179069 del 23/10/07)
Allegati al PDA specifici - caratteristiche dei gessi rossi:
− Allegato A – Caratteristiche chimiche dei gessi rossi; (prot.n. 88642 del 26/09/2003)
− Allegato B – Caratteristiche geomeccaniche dei gessi rossi; (prot.n. 88642 del 26/09/2003)
− Allegato C – Studio geotecnico dei rilevati realizzati con gessi rossi; (prot.n. 88642 del
26/09/2003)
− Allegato D – Sondaggi e prove penetrometriche; (prot.n. 88642 del 26/09/2003)
− Allegato F – Scheda di sicurezza dei gessi rossi; (prot.n. 88642 del 26/09/2003)
− Allegato B – analisi chimiche gessi e test di cessione; (prot. n. 132466 del 9/10/2006)
− analisi dei gessi rossi del gennaio 2007 (prot. n. 126455 del 02/08/2007);
− prove edometriche non convenzionali gesso rosso (prot. n. 179069 del 23/10/07)
− caratterizzazione meccanica dei campioni di gesso rosso (prot. n. 179069 del 23/10/07)
Allegati al PDA specifici - realizzazione delle fasi:
− nota di chiarimento ai quesiti emersi circa i volumi stoccati nella “Fase 3” della discarica a pie’
di fabbrica (prot. n. 105858 del 25/06/2007)
− relazione tecnica calcolo volumi (fase 3) (prot. n. 179069 del 23/10/07)
− Tav. SC 570/2 – bacino 6 ter, pianta e sezioni particolari; (prot. n. 105876 del 25/06/2007)
− Tav. SC 1493 – profilo sezioni argine, bacino 6 ter – quater; (prot. n. 105876 del 25/06/2007)
− Tav. SC 2281 – diaframma plastico per infiltrazioni dal bacino di decantazione n. 6; (prot. n.
105876 del 25/06/2007)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 33 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
− esito analisi dei rifiuti presenti nella Fase 5 della discarica nota del 4/09/2007 (12/09/07 prot. n.
146277)
− metodo di impermeabilizzazione argini fase 5 (prot. n. 179069 del 23/10/07)
− Comunicazione di settore dei lavori e inizio degli stessi (prot. n.185833 del 05/11/07)
dichiarano che iniziano genericamente i lavori di adeguamento
− Documentazione relative alla realizzazione del progetto di impermeabilizzazione argini (prot.n.
204097 del 06/12/07)
− Dichiarazione impermeabilizzazione argini discarica: (prot.n.4598 del 08/01/08), dichiarano
che è stato impermeabilizzato tutto il perimetro esterno
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 34 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
3- MTD/BAT
3.1 Verifica adeguamento dell’impianto di produzione
del biossido di titanio
Nella redazione della presente Autorizzazione è stato preso come riferimento il:
BREF della European Commission su “Large Volume Inorganic Chemicals – Solids and
Others Industry” – versione Ottobre 2006 (nel seguito BREF)
ove necessario è stato fatto riferimento anche al:
Bref Orizzontale – Common Waste Water and Waste Gas Treatment / Management Systems
in the Chemical sector –versione febbraio 2003 (nel seguito BREF WWWGT)
Nel par. 3.2 “prescrizioni” si riportano le prescrizioni volte a garantire il completo adeguamento
dell’impianto.
All’uscita delle relative Linee Guida Italiane dovrà essere inviata nuova ‘Analisi MTD’ da parte del
Gestore che dovrà essere sottoposta a nuova istruttoria di valutazione.
Nelle tabelle sotto elencate, si riporta la posizione dello stabilimento rispetto alle Migliori Tecniche
Disponibili (BAT).
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 35 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 4 Analisi BREF della Commissione Europea su “Large Volume Inorganic Chemicals – Solids and Others Industry” – versione
Ottobre 2006 – Capitolo 3.
BAT
“scegliere una materia
prima3
economicamente
vantaggiosa, tenendo
conto in particolare
delle considerazioni
relative all'analisi del
ciclo di vita, che
contenga il minimo
possibile di impurità
nocive, per ridurre il
consumo
delle
materie prime e di
energia, limitare la
produzione di rifiuti e
ridurre al massimo la
pressione
sull'ambiente a livello
dell'impianto
di
produzione di TiO2”.
2
3
Rif. LG o BREF
par. 3.5.2 pto1
par. 3.3.2.1
par. 3.3.3.1.1
par. 3.3.4.1
par. 3.4.5
Applicata
SI
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto2
“Una minima quantità di ferro
è necessaria per consentire
un’elevata
efficienza
del
processo, in tal senso una
concentrazione di TiO2 nella
materia pari all’80% è il limite
massimo per limitare le perdite
di processo”.
Tabella 3.34 BREF: “% TiO2 =
75-80 nelle scorie titanifere”
Sostituzione delle ilmeniti
(contenuto in TiO2 53%
circa) con scorie
titanifere (contenuto in
TiO2 79% circa). Ciò ha
determinato un minore
utilizzo di acido solforico e
la
cessazione
della
produzione del solfato
ferroso eptaidrato
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
Per materia prima si intende quella base di partenza del processo produttivo (ilmenite o scoria titanifera)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 36 di 82
Note - adeguamenti
-
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 37 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Approvvigionamento,
stoccaggio
e
conferimento
della
materia prima5 tali da
mantenere basso il par. 3.5.2 pto2
contenuto di umidità par. 3.3.4.2
per evitare di dover
essiccare il materiale
prima di inviarlo alla
macinazione
4
5
Applicata
SI
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto4
Se il materiale viene mantenuto
sufficientemente secco non è
necessario essiccamento prima della
macinazione con relativo risparmio di
energia evitando, inoltre, l’emissione
degli eventuali fumi di combustione
dal processo di essiccazione.
Il materiale non deve essere umido
perché altrimenti causerebbe reazioni
anticipate durante il premiscelamento
con acido solforico prima della
digestione ed inoltre influenzerebbe
negativamente
l’efficienza
dei
processi successivi.
Il materiale utilizzato nello
stabilimento ha condizioni
tali da non rendere
necessario
un
essiccamento dello stesso
prima della macinazione
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
Per materia prima si intende quella base di partenza del processo produttivo (ilmenite o scoria titanifera)
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 38 di 82
Note - adeguamenti
-
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Minimizzare
l’emissione di polveri
durante
la
manipolazione e la
macinazione
della
materia prima (scoria
titanifera) utilizzando
filtri a manica ed
implementando
delle
procedure manutentive
volte
al
controllo
dell’emissione
di
polveri
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto6
Note - adeguamenti
Con riferimento ai dati del 2007 (vedi
schede AIA ) emissione di polveri da
questa sezione pari a 0.00057 g/t TiO2
tal quale, al di sotto della media
europea.
E’ importante però valutare le
par. 3.5.2 pto3
Dichiarato range di 0-20
par. 3.3.4.2
prestazioni dei filtri a manica con
3
mg/Nm (media = 5), con
SI
quanto riportato dal BREF WWWGT.
par. 3.3.3.3.1
3
portate pari a 4000-9000 Nm /h
Tale BREF definisce un livello di
par. 3.3.4.2
(media = 6500)
emissione pari a 2-10 mg/Nm3
sottolineando il fatto che i filtri a
manica sono sistemi con uscita costante
ed efficienza variabile in base al carico
in ingresso.
. Il BREF sottolinea anche l’importanza di procedure manutentive adeguate. In tal senso il gestore deve definire nel dettaglio delle procedure ad hoc volte a garantire il continuo
mantenimento in buono stato delle calze filtranti in modo tale che possa essere ottimizzato il cambio e/o la manutenzione delle calze stesse (tempi di esercizio lunghi portano a
probabilità di rottura elevate, tempi troppo brevi risulterebbero antieconomici). Devono essere inoltre monitorate in continuo le cadute di pressione su ogni filtro. Valore indicativo
BREF WWWGT = 0.5-2 kPa; valori dichiarati dal gestore = 150-250 mm H2O (1.47-2.45 kPa)8, valori in linea con il BREF. Valori maggiori di 2 kPa sono indice di eccessivo
sporcamento dei filtri (in tal caso deve essere effettuata la pulizia degli stessi), valori inferiori a 1.47 sono indice di eccessiva foratura delle maniche (deve essere effettuata
manutenzione delle maniche). E’ d’uopo sottolineare comunque che già il limite di 10 mg/Nm3 in uscita è indice di buon funzionamento delle maniche. 9 soprattutto se l’emissione è
controllata in continuo.
tab 3.42: valore indicativo per
emissione di polveri derivato da dati
su impianti esistenti = 39 mg/Nm3 ,
riferito a sistemi di abbattimento con
filtri a manica. (nel caso di impianti
non inclusi set in esame dovrebbe
essere preso un valore medio pari a
18)
tab 3.42: kg polveri emesse per t TiO2
= 0.0002-0.08 (media 0.04) – si
considera come riferimento il
calcinato
6
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
In realtà i dati del 2006 e del 2007, essendo stati dedotti dalla documentazione con procedure diverse non sono strettamente confrontabili è possibile però dire qualitativamente
che le prestazioni dell’impianto sono allineate in entrambi gli anni con valori ben al di sotto della media europea (fattore dieci di differenza)
8
vedi relazione integrativa post CdSS definitiva prot. 121437 del 31/07/2008
9
Analoga analisi verrà fatta per ogni filtro a maniche dello stabilimento, nel seguito verrà riportata una analisi MTD di dettaglio riassuntiva per tutti i punti emissivi a valle di tali
filtri.
7
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 39 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Macinare la materia
prima
fino
ad
opportuna
par. 3.5.2 pto4
granulometria
per par. 3.3.4.2
massimizzare
l’efficienza
della
digestione
Possono
essere
utilizzati
sistemi
par. 3.5.2 pto5
continui o discontinui par. 3.3.4.2
per la digestione della
materia prima
10
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto10
SI
Ottimizzazione digestione
-
SI
sistemi continui per digestione
ilmeniti.
Vasta esperienza negli impianti
per
quanto
riguarda
l’ottimizzazione di processi
discontinui.
lo stabilimento utilizza
processo discontinuo per
scorie titanifere
Gli operatori hanno vasta
esperienza nel campo
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Note - adeguamenti
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 40 di 82
vedi BAT precedente
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
11
Rif. LG o BREF
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
BREF
Prestazioni conseguite nell’impianto11
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 41 di 82
Note - adeguamenti
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Metodi di trattamento: abbattimento ad
umido - I gas emessi vengono trattati con
scrubber basici (con soda) e la soluzione
di risulta viene trattata nei sistemi di
trattamento acque presenti in stabilimento
(par.3.3.4.10)
Trattare
i
gas
provenienti dai di par. 3.5.2 pto6
gestori al fine di par. 3.3.3.3.2
ridurre l’emissione di par. 3.3.4.10.1
composti dello zolfo e
12
13
Il principale inquinante è costituito da
SO2, nel caso di processo che parte dalle
scorie titanifere.
SI
tab.3.43.
Emissione SO2: 0.47 (media) – 1.91
(massima) kg/t TiO2
conc media12 = 87 mg/Nm3
Emissione H2S: 0.003 kg/t TiO2 conc
media = 4 mg/Nm3 emesse piccole
quantità di H2S se materia prima di
partenza è scoria titanifera.
Necessità di funzionamento del sistema di
abbattimento per un vasto range di portate
di gas.
I BREF WWWGT riportano efficienze di
abbattimento di sistemi ad umido per SO2
e H2S pari a 80-99 % con emissini di SO2
pari a <40 mg/Nm3.
Nell’impianto è istallato uno
scrubber basico per ogni due
reattori. Gli scrubber utilizzano
acqua additivata con carbonato di
calcio/marmettola
(riutilizzo
in
procedura semplificata): L'acqua,
completato il lavaggio dei gas in
controcorrente, è inviata ad una
vasca di raccolta., ove è installato un
controllo di pH. Se il pH è troppo
basso per assolvere alle funzione di
neutralizzante, allora viene aggiunto
ulteriore carbonato di calcio.
Nella vasca è installato un sistema di
spillaggio e reintegro dell'aliquota di
acqua inviata al trattamento acque.
non viene riportato la finestra temporale di riferimento
L’eventuale non fattibilità tecnica dovrà essere puntualmente e debitamente motivata
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 42 di 82
Si ritiene necessario un
aggiornamento dei dati di
monitoraggio in continuo,
a tal fine, entro 6 mesi dal
rilascio della presente
AIA il gestore dovrà
effettuare
un
monitoraggio in continuo
di SO2 e H2S per almeno 3
mesi su almeno 2 camini
emissivi degli attacchi
effettuando,
se
tecnicamente fattibile13,
anche misura in continuo
delle
portate
gassose
emesse. In base alle
risultanze
di
tale
monitoraggio
dovrà
essere effettuata ulteriore
verifica di rispetto delle
prestazioni di riferimento
riportate dai BREF.
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Durante la filtrazione
post idrolisi usare
sistemi
che
permettano di ottenere
la miglior efficienza
di separazione tra
par. 3.5.2 pto 10
acidi forti e deboli par. 3.3.4.7
separando
il
più
possibile l’acido forte
proveniente
dalla
massa di biossido di
titanio idrato prima
dell’ulteriore lavaggio
14
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto14
Ci sono tre possibilità di
utilizzo dell’acido esausto:
SI
Ricircolo ai digestori del
filtrato di idrolisi, delle
1. riconcentrazione ed uso
code acide e del filtrato vedi par. 8 Relazione tecnica
nei di gestori;
Rev. 3 del 30/07/2008 n. prot.
fanghi
2. neutralizzazione
e
neutralizzazione effluenti 121437 del 31 luglio 2008
produzione gesso;
forti per produzione gesso
3. utilizzazione per la
rosso/bianco
produzione
di
fertilizzanti;
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Note - adeguamenti
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 43 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Quando
viene
effettuata
la
neutralizzazione degli
‘acidi
forti’
minimizzare
lo
smaltimento del gesso
massimizzando
la
produzione di gesso
‘utilizzabile’16
15
16
Rif. LG o BREF
par. 3.5.2 pto 11
par. 3.3.3.2.1
par. 3.3.4.11
par. 3.3.4.11.2
par. 3.3.4.12
Applicata
SI
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto15
Gesso bianco definito come coprodotto
Dati su smaltimento gesso
rosso: 1000-7000 kg t/TiO2 tal
quale (medio 3900), dato
influenzato da prod. gesso
bianco e dalla quantità di gesso rosso non smaltito come
rifiuto. Tali dati sono quindi
indicativi in quanto fortemente
influenzati dalle condizioni
economico/commerciali/legisla
tive locali
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
Si intende ‘commercializzabile’
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 44 di 82
Note - adeguamenti
La
minimizzazione
della
produzione di rifiuti da
smaltire
avviene
anche
mediante la massimizzazione
della produzione di prodotti
commercializzabili/utilizzabili
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Utilizzare sistemi di
calcinazione
che
minimizzino l’uso di
Energia
senza
compromettere
la
qualità del calcinato par. 3.5.2 pto 13
prodotto
come par. 3.3.4.7
l’istallazione di filtri par. 3.3.4.8
pressa prima del
calcinatore
e
l’effettuazione
di
ricircolo dei fumi
caldi in uscita
17
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto17
-
-
SI
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 45 di 82
Note - adeguamenti
-
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o
BREF
par. 3.5.2 pto
14
par.3.3.3.3..5
par. 3.3.4.8
par. 3.3.4.10.2
Trattamento dei gas in
uscita dai forni di
calcinazione
vedi
anche
par. 3.5.2 pto
14
Tavola 3.45
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o BREF
Prestazioni conseguite nell’impianto18
Inquianti: polveri (e nebbie acide), SO2 e
NO2.
Polveri rimosse generalmente con scrubber
Nebbie acide, con precipitatore elettrostatico
SO2 rimossa con ossidazione catalitica ad
SO3, assorbimento in acqua per formare
acido solforico ricircolato nel processo
Emissioni (valori indicativi in mg/Nm3):
nebbie acide (33), polveri (23), SO2 (713)e
NO2 (98).
Fattori Emissivi kg/t TiO2 (min-max + val
medio): nebbie acide (0-1.57,0.65 e 33
mg/Nm3), polveri (0-0.65,0.24 e 23
mg/Nm3), SO2 (0.01-12.1, 3.5) e NO2
(0.04-1.2, 0.6 e 713 mg/Nm3 ).
Sistemi di abbattimento sulla linea gas
in uscita: Torrini di raffreddamento
(regolarizzano la T dei gas prima dei
filtri elettrostatici e rimuovono nebbie
acide), elettrofiltri e SULF ACID
(ossidazione cat.).
I torrini (A e B) di raffreddamento sono
2 per ogni linea, il torrino A funziona
da saturatore mentre il torrino B
funziona da condensatore
Emissioni (valori indicativi in mg/Nm3)
(min-max + val medio): polveri (030,10), SO2 (200-1500, 800)e NO2 (50300,200).19
Emissioni
(valori
indicativi
in
mg/Nm3): polveri (12), SO2 (995) e
NO2 (10).20
Fattori Emissivi kg/t TiO2: polveri
(0.06), SO2 (5.5)e NO2 (0.47).
Efficienze dichiarate:
TORRINI: 91.6 % abb. polveri.
Per quanto riguarda l'attuale efficienza
degli elettrofiltri il dato medio è il 92%
- 93% di abbattimento delle polveri
fini.
NO2 – nessun (0.04 kg/ TiO2 41.20 kg/
TiO2) medio: 0.6 kg/ TiO2 / 98 mg/Nm3
Scurbber : eff. abb. polveri (rif. BREF
WWWGT): 70-99 %.
Elettorfiltri, eff. abb. polveri: 99-99.2%
(emissioni 5-15 mg/Nm3) (rif. BREF
WWWGT)
Ox Cat.: eff. abb. SOx: no rif specifici.
18
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
Valori tratta dal All. VII alla Relazione tecnica Rev. 3 del 30/07/2008 n. prot. 121437 del 31 luglio 2008
20
Da Schede AIA anno rif. 2007
19
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 46 di 82
Note - adeguamenti
Porre attenzione sul fattore
emissivo relativo ad SO2
L’efficacia di abbattimento
degli SOx da parte del
SULFACID dipende anche dal
controllo delle nebbie acide a
monte, in tal senso il gestore
dovrà
porre
particolare
attenzione nella manutenzione
dei torrini di raffreddamento
in modo tale da mantenere in
condizioni
ottimali
di
funzionamento gli stessi.
Il gestore dovrà fornire dati in
merito
all’efficienza
di
abbattimento del SULFACUD
e dovrà proporre sistemi per il
monitoraggio in continuo
dell’efficienza
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 47 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Minimizzare
l’emissione di polveri
di TiO2 e lo scarico di
particelle di TiO2 par. 3.5.2 pto 16
negli effluenti liquidi
che si originano dalle
operazioni di finitura.
Ottimizzare
l’efficienza energetica par. 3.5.2 pto 17
totale del processo
21
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo LG o
Prestazioni conseguite
BREF
nell’impianto21
-
-
Porre particolare attenzione
alle gestione dei sistemi di
abbattimento delle polveri.
Ogni effluente liquido
proveniente dalla sezione di
finitura deve essere inviato
all’impianto di trattamento
reflui sito nello stabilimento.
23-29 GJ/t TiO2 pigmento
Consuntivo 2007: 23.28
GJ/t TiO2 vedi par. 16
della Relazione tecnica
Rev. 3 del 30/07/2008 n.
prot. 121437 del 31 luglio
2008
-
SI
si
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Note - adeguamenti
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 48 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Applicata
Prestazioni conseguibili secondo
Prestazioni conseguite
LG o BREF
nell’impianto22
anno rif: 2007:
Fattori
emissivi
(kg/t
TiO2):23
Polveri: 0.28
SO2: 6.78
H2S: non monitorato
Livelli di emissione in
par. 3.5.2 pto 18
atmosfera
SI
Fattori emissivi (kg/t
TiO2pigmento):
Polveri: 0.004-0.45
SO2: 1-6
Emissioni (mg/Nm3):
H2S: 0.003-0.05.
Polveri: 5-20
3
Emissioni (mg/Nm ):
Polveri: 5-20
vedi
par.
16
della
Relazione tecnica Rev. 3
del 30/07/2008 n. prot.
121437 del 31 luglio 2008
22
Note - adeguamenti
Definire limite 10 mg/Nm3 per le emissioni di
polvere24. Monitoraggio in continuo.
Per i filtri a maniche (principale sistema di
abbattimento per le polveri nei vari punti emissivi):
si sottolinea l’importanza di procedure manutentive
adeguate. In tal senso il gestore deve definire nel
dettaglio delle procedure ad hoc volte a garantire il
continuo mantenimento in buono stato delle calze
filtranti in modo tale che possa essere ottimizzato il
cambio e/o la manutenzione delle calze stesse (tempi
di esercizio lunghi portano a probabilità di rottura
elevate, tempi troppo brevi risulterebbero
antieconomici). Devono essere inoltre monitorate in
continuo le cadute di pressione su ogni filtro. Valore
indicativo BREF WWWGT = 0.5-2 kPa; valori
dichiarati dal gestore = 150-250 mm H2O (1.47-2.45
kPa)25, valori in linea con il BREF. E’ d’uopo
sottolineare comunque che già il limite di 10
mg/Nm3 in uscita è indice di buon funzionamento
delle maniche soprattutto se l’emissione è
controllata in continuo.
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
Non viene specificato se trattasi di TiO2 pigmento o tal quale
24
Compatibile con i vari valori di performance riportati nelle Schede AIA e con quanto riportato nell’All. 7 alla Relazione tecnica Rev. 3 del 30/07/2008 n. prot. 121437 del 31
luglio 2008
25
vedi relazione integrativa post CdSS definitiva prot. 121437 del 31/07/2008
23
HUSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
Pagina 49 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
BAT
Rif. LG o BREF
Livelli di emissione
par. 3.5.2 pto 19
scarichi idrici
I sistemi di gestione
ambientale sono visti par. 8.10
come BAT
Applicata
SI
Prestazioni conseguibili secondo
LG o BREF
Prestazioni conseguite nell’impianto26
Fattori emissivi (kg/t
pigmento):
Solfati totali: 100-550
Solidi Sospesi: 1-40
Fe: 0.03-125
Hg: 0.32mg-1.5 g
Cd: 1mg-2g
TiO2 anno rif: 2007:
Fattori emissivi (kg/t TiO2):27
Solfati totali: 350
Solidi Sospesi: 1.03
Fe: 0.28
Hg: 0.47g28
Cd: 1.9g29
vedi par. 16 della Relazione tecnica
per V,Zn, Cr,Pb, Ni, Cu, As, Ti, Rev. 3 del 30/07/2008 n. prot. 121437
Mn: non definiti
del 31 luglio 2008
Lasciato margine in base a
natura, scala e complessità dello
stabilimento.
SI
Le linee guida sono generali per
tutti
gli
stabilimenti
che
rientrano nella produzione di
Prodotti Chimici Inorganici
Testo Corsivo: Come dichiarato dal Gestore
non viene specificato se trattasi di TiO2 pigmento e tal quale
28
Valore derivato dal gestore dai limiti allo scarico
29
Valore derivato dal gestore dai limiti allo scarico
27
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° 773 del
02/04/2012
Allegato
Tecnico
il gestore, dovrà
tendere a
conseguire tali
limiti di emissione
Certificazione ISO 14001 ed EMAS
26
HUSMAN TIOXIDE
Note - adeguamenti
Pagina 50 di 82
vedi schede AIA
-
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
3.2 Prescrizioni per l’adeguamento dell’impianto di
produzione del biossido di titanio
Dovrà essere rispettato quanto riportato alla colonna “adeguamenti” della tabella Tabella 4.
Si chiede inoltre di presentare un Programma di miglioramento delle prestazioni dell’impianto per il
raggiungimento degli obiettivi riportati nei BREF , in base al quale e ai risultati dei monitoraggi
potranno essere rivalutati i limiti emissivi di cui alla presente AIA.
Ove il gestore è tenuto alla presentazione di documentazione la stessa dovrà essere presentata entro
30 giorni dal rilascio dell’AIA (salvo diversa indicazione).
3.3 Verifica adeguamento dell’impianto di discarica
Sono state prese come riferimento per le Linee Guida recanti i criteri per l’individuazione e
l’utilizzazione delle migliori tecniche disponibili il D.lgs.36/03 e smi e il documento “Waste
Treatments Industries”, agosto 2006. Nella Tabella 5 si riporta lo stato di applicazione delle MTD
alla discarica piè di fabbrica .
Nel par. 3.4 si riportano le prescrizioni volte a garantire il completo adeguamento dell’impianto.
DISCARICA ED IMPIANTO RECUPERO
ENERGETICO BIOGAS - CANNICCI
Aut. Int. Amb. Det. Dir
N. 4292 del 2/12/08
Allegato
Tecnico
Pag
51/82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 5 CICLO PRODUTTIVO - Analisi LG Discarica– Descrizione dei Processi
App
licat
a
Rif. alla
document
azione
MTD
Rif. LG o BREF
Protezione delle
matrici ambientali
Controllo delle acque
e gestione del
percolato
D.Lgs.36/2003 Punto 2.2
– Allegato 1
si
D.Lgs.36/2003 Punto 2.3
– Allegato 1
si
Rel.Tecnica
ET_D3.2
Protezione del terreno
e delle acque
D.Lgs.36/2003 Punto 2.4
– Allegato 1
si
Rel.Tecnica
Rel.Tecnica
in variante
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Note
−
−
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
No produzione di percolato
No produzione biogas
Acque meteoriche gestite sia in fase
operativa che post-operativa (per un
periodo almeno trentennale) e convogliate
all’impianto T.D.
− Canalette dimensionate su tempi di ritorno
centennali (pg.6 e 7 Relazione Tecnica
26/09/03 prot.88642) e pg. 20 Relazione
Tecnica in variante 09/10/06 prot.132466
Barriera geologica
− Fase 2 e 3 geomembrana perché la
coltivazione insiste su terreno.
− Fase 4 e 5 non c’è geomembrana. Si coltiva
sui vecchi bacini di decantazione effluenti
deboli..
− Il terreno sottostante è con k 1,4*10^-8 e
10^-9 cm/s con spessori superiori ad un
metro. (pg. 7 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642)
Copertura superficiale finale
Dalla Relazione Tecnica in variante
(prto.n.132466 del 09/10/06) sulle coperture
delle fasi 2,3,4,5 – tale progetto ha seguito la
verifica di VIA:
− 50 cm di gesso rullato
− 1 metro di gesso ammendato con fanghi di
depurazione (10kg/m2)
−
Allegato
Tecnico
Pagina 52 di 82
adeguamenti
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
MTD
Rif. LG o BREF
Controllo dei gas
D.Lgs.36/2003 Punto
2.5 – Allegato 1
Disturbi e rischi
D.Lgs.36/2003 Punto
2.6 – Allegato 1
Stabilità
D.Lgs.36/2003 Punto
2.7 – Allegato 1
App
licat
a
−
non si produce biogas per la natura del
rifiuto
−
pg.9 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
Da
ripre
senta
re
−
si
D.Lgs.36/2003 Punto
2.9 – Allegato 1
si
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Note
Non
appli
cabil
e
si
Protezione fisica degli D.Lgs.36/2003 Punto
2.8 – Allegato 1
impianti
Dotazione di
attrezzatura e
personale
Rif. alla
document
azione
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
pg.9-15 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
− pg. 18 Relazione Tecnica in variante
09/10/06 prot.132466: ripresentano
calcolo stabilità con capping in
variante, dichiarando che il calcolo
precedente era realizzato tenendo conto
di altezze fino a 11,50 m e quindi
superiori alle nuove quote richieste.
pg.16 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
pg.16 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
Allegato
Tecnico
Pagina 53 di 82
adeguamenti
Sulla base della modifica richiesta in AIA e
descritta in tabella al punto Piano Gestione
Operativa, occorre che il gestore dichiari un range
di ripartizione dei conferimenti tra gesso e residuo e
le caratteristiche fisiche del residuo. Sulla base di
tali dichiarazioni e delle nuove densità dichiarate
per il gesso rosso, pari a 1,9 t/m3, aggiornare la
valutazione dei disturbi e rischi della discarica
secondo quanto definito all’All.1 del D.lgs.36/03 e
smi.
deve essere verificata in corso d’opera la stabilità
del fronte dei rifiuti scaricati e la stabilità
dell’insieme terreno di fondazione – discarica con
particolare riferimento alla stabilità dei pendii ai
sensi del DM 11.03.88 del Ministro dei Lavori
Pubblici, tenendo conto dei normali assestamenti
dovuti alla degradazione dei rifiuti.
Recinzione. Occorre presentare planimetria
ET_D2.3 Layout generale aggiornata dove sia
presente la recinzione dell’area di discarica e di
cancelli di ingresso.
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
MTD
Modalità e criteri di
coltivazione
Piano di gestione
operativa
Rif. LG o BREF
D.Lgs.36/2003 Punto
2.10 – Allegato 1
D.Lgs.36/2003 Punto
2– Allegato 2
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
App
licat
a
Rif. alla
document
azione
si
parzi
alme
nte
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Note
pg.16 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
pg.17
Relazione
Tecnica
26/09/03
prot.88642
Non si prevede più la miscelazione in
rapporto 1:5 fanghi/gessi.
La densità dichiarata dopo il PDA è 1,9
anziché 1,62 t/m3. Occorre che i calcoli di
stabilità siano aggiornati anche su questo
dato.
Non si definiscono le modalità di apertura
dei moduli in quanto non sono previsti
nuovi moduli di coltivazione, successivi
alla fase 5
Allegato
Tecnico
Pagina 54 di 82
adeguamenti
Occorre che i rifiuti in ingresso alla discarica siano pesati
e che la certificazione di pesata sia conservata insieme ai
registri di carico e scarico. Nella planimetria ET_D2.3
Layout generale riportare la collocazione della pesa.
Occorre descrivere il percorso effettuato dai rifiuti
061101 e 061199 dal fabbricato di produzione alla
discarica. Nella planimetria ET_D2.3 Layout generale
riportare tale viabilità.
E’ stata richiesta in AIA la modifica al processo
produttivo che consiste nella neutralizzazione a monte del
rifiuti 061199, tale da non rendere più strettamente
necessaria la modalità operativa di conferimento
gessi/residuo nel rapporto 5:1; pertanto potrebbe essere
possibile anche conferimento di solo gesso rosso o solo
residuo insolubile d’attacco. Tale modifica richiede
aggiornamenti per i capitoli disturbi e rischi e stabilità,
riportati ai punti precedenti.
Predisporre piano di intervento per condizioni
straordinarie.
preduisporre il piano di intervento al raggiungimento dei
livelli di guardia degli indicatori di contaminazione
secondo le indicazioni di cui al Piano di monitoraggio e
controllo.
Predisporre un registro degli incidenti,
malfunzionamenti, esiti ispezioni, perdite e rilasci.
Piano di chiusura: occorre rispettare le prescrizioni
relative alle tempistiche dei vari interventi di chiusura
riportate al par. 3.4.1.2
Il piano di gestione operativa dovrà contenere anche
quanto riportato in “Allegato G-procedure per la gestione
delle discariche interne” del 26/09/2003 prot.88642,
aggiornato a quanto richiesto nel presente paragrafo.
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
MTD
Piano di ripristino
ambientale
Rif. LG o BREF
D.Lgs.36/2003 Punto
3 – Allegato 2
App
licat
a
si
Piano di gestione in
fase post-operativa
D.Lgs.36/2003 Punto
4 – Allegato 2
si
Piano di sorveglianza
e controllo
D.Lgs.36/2003 Punto
5 – Allegato 2
Parzi
alme
nte
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Rif. alla
document
azione
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Note
pg.18-27 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642
pg.25-26 Relazione Tecnica 26/09/03
prot.88642: tempistiche e modalità tecniche
di intervento.
− La destinazione d’uso è a verde.
− Il ripristino avviene per lotti, prima
ponendo in opera i 50 cm di gesso
compattato (perizia giurata) poi 1 m di
gesso tal quale sul quale mettono i
fanghi di depurazione in quantità di 10
kg/mq minimo. Miscelano sul posto per
uno strato di 10-15 cm gesso-fango di
depurazione.
Studio agronomico dott.Galli
(prot.n.132466 del 09/10/06)
Il piano si intende da attuare dal momento
della chiusura definitiva del lotto, così
come indicato all’art.8 lettera h del
D.lgs.36/03.
adeguamenti
-
Ripresentate il Piano di ripristino
ambientale e che riporti i contenuti
essenziali elencati nell’All.2al
D.Lgs.36/06, punto 3.1
Dovrà essere data attuazione al Piano di
gestione in fase post-operativa della
discarica descritto nella Relazione Tecnica
approvata nel PDA (prot.n.88642 del
26/09/03) di cui al par.2.3.1.
Vedi Allegato 2 - Piano di Controllo
Allegato
Tecnico
Pagina 55 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
3.4 Prescrizioni per l’adeguamento della discarica alle
MTD
Si riportano di seguito le prescrizioni derivanti dall’analisi dell’applicazione delle MTD.
La documentazione integrativa, se non diversamente previsto, dovrà essere presentata entro 30
giorni dal rilascio dell’autorizzazione.
3.4.1.1 l’adeguamento della discarica alle MTD
Dovrà essere rispettato quanto riportato alla colonna “adeguamenti” della tabella Tabella 5. Ove il
gestore è tenuto alla presentazione di documentazione la stessa dovrà essere presentata entro 30
giorni dal rilascio dell’AIA:
3.4.1.2 Modalità di chiusura di ogni singolo modulo
Al fine di attestare la chiusura provvisoria, il gestore dovrà:
- entro un mese dalla fine dei conferimenti comunicare la data di fine conferimento e presentare
relazione sulle quote rilevate di coltivazione raggiunte
- procedere entro un mese ad adeguata compattazione della copertura provvisoria ai fini di
garantire un’adeguata impermeabilizzazione in attesa della copertura definitiva.
Ai fini dell’attivazione della procedura di chiusura definitiva dei lotti, secondo art.12 del
D.lgs.36/03, il gestore dovrà:
- Comunicare la data di inizio lavori di chiusura definitiva.
- Comunicare la data di fine lavori di chiusura definitiva.
- Entro un mese dalla data di fine lavori di chiusura comunicata, il gestore dovrà fornire una
dichiarazione di conformità del lotto realizzato rispetto al progetto approvato, attestante in
particolare la capacità di allontanamento delle acque meteoriche, le modalità di realizzazione
dello strato edafico e l’espletamento delle operazioni di innesto dell’impianto erbaceo. Dovrà
essere allegata a tale dichiarazione la perizia giurata redatta da tecnico competente attestante la
corretta costipazione dei 50 cm di gesso rullato che costituiscono lo strato sigillante ed
impermeabile del capping.
- Presentare una Relazione di chiusura definitiva, entro un anno dalla data di fine lavori di
chiusura comunicata, contenente la verifica della conformità della morfologia della discarica
attraverso una perizia giurata sulle quote raggiunte, a quella prevista nel progetto approvato.
Tale perizia dovrà essere effettuata su una maglia di punti analoga a quella utilizzata per le fasi
1 e 2 nella Tavola riportata al punto 18) del par.1.1.
- La discarica, o una parte della stessa, è considerata definitivamente chiusa solo dopo che l'ente
territoriale competente al rilascio dell'autorizzazione ha eseguito un'ispezione finale sul sito, ha
valutato tutte le Relazioni Annuali presentate dal gestore , secondo le indicazioni di cui
all’Allegato 2, e la Relazione di chiusura definitiva sopra riportata e comunicato a quest’ultimo
l'approvazione della chiusura.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 56 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
3.4.2 Piano di ripristino ambientale
Ai fini di dimostrare che le tecniche di intervento descritte nel progetto siano MTD, presentare ogni
tre anni, e per tutta la durata della gestione post-operativa, documentazione firmata da tecnico
competente attestante l’efficacia delle operazioni di rinverdimento realizzate, corredata da
documentazione fotografica e planimetrie ed eventuali azioni correttive che assicurino le più
favorevoli condizioni per lo sviluppo della copertura vegetale, così come previsto al punto 3.1
dell’Allegato 1 al D.lgs.36/03. Tale relazione sarà valutata dall’ufficio competente che potrà dare
ulteriori prescrizioni che si intendono parte integrante della presenta AIA.
3.4.3 Piano di Sorveglianza e Controllo
Vedi Allegato 2
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 57 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4- MATRICI AMBIENTALI
4.1 Emissioni in atmosfera
4.1.1 Emissioni Convogliate Significative
PUNTI DI EMISSIONE:
Camini mulini di macinazione scorie titanifere
• H1C1
• H1C2
• HIC3
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Cicloni separatori + filtri a amniche.
Camini fumi digestori
• H1C4
• H1C5
• H1C6
• H1C7
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
• Scrubbers
Camino sfiato da vasca
• H1C9
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Abbattimento non previsto
Camini sfiato miscelatori
• H1S3
• H1S4
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Filtri a maniche.
Camino reattori
• H5C5
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Abbattimento non previsto
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 58 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Camino ciminiera fumi di calcinazione TiO2
• H5CM1
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Colonna a spruzzo + precipitazione eletrostatica + carboni attivi
Filtro del D73 – serbatoio stock polvere di Allumina
B1C1
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Scrubber.
Camini uscita gas essiccatori NIRO
• B2C1
• B2C4
• B2C5
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Ciclone separatore + filtri a maniche.
Camini uscita filtri a maniche
• B2C7
• B2C9
• B2C10
• B2C11
• B2C13
• B2C14
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Filtri a maniche.
Camino reattore produzione solfato Zr
• G-C1
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Abbattimento non previsto.
NUOVE EMISSIONI
Sfiati camini
• B2C18
• B2C19
• B2C20
Descrizione delle tecnologie per prevenire l’inquinamento:
Ciclone e filtro a maniche
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 59 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.1.2 Emissioni Scarsamente Rilevanti
Tali emissioni sono rappresentate nelle planimetrie SC 7672-c rev 2 di cui alla documentazione
Tioxide pervenuta in data 28/07/2010 prot. provinciale 127261 e SC7669-c perevnuta in data
12/09/2011 prot. provinciale 151342.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 60 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 6 Limiti di emissione in atmosfera
TABELLA VALORI LIMITI DI EMISSIONE E PRESCRIZIONI
Sigla
Origine
Inquinanti : valori limite emissione
Tipologia
H1C1
H1C2
H1C3
H1C4
H1C5
H1C6
HIC7
H1C9
polveri
[mg/Nm3]
conc.
mulini
macinazione
scorie
titanifere
polveri
camini fumi
digestori
SOx
normati dal d.lgs 100/92
sfiato vasca
polveri
SOX
50
H5C5
Durata
[Nm3/h]
[m]
[h/g]
31
6500
31
6500
150
400
50
H1S3
H1S4
>0,1
<0,5
Altezza
>0,5
>2
6500
1225
1225
1225
1225
5000
31
40
40
40
40
[g/a]
Temp.
Sezione
Velocità
[°C]
[m2]
[m/s]
22
350
35
0,28
7,1
22
350
35
0,28
7,1
22
18
18
18
18
24
350
350
350
350
350
350
35
70
70
70
70
40
0,28
3
3
3
3
0,07
7,1
0,15
0,15
0,15
0,15
20
Impianti
abb.
cicloni
separato
ri + filtri
a
a
maniche
frequenz
a
controlli
annuale
scrubber
annuale
nessuno
polveri
sfiato
miscelatori
[kg/h]
flusso
massa
Portata
SOX
150
400
>0,1
<0,5
>0,5
>2
120
31
4
350
25
0,02
1,7
nessuno
120
31
4
350
25
0,02
1,7
annuale
annuale
nessuno
camini reattore
acido cloridrico
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
30
> 0,3
650
30
4
350
100
0,01
24
annuale
nessuno
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 61 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 7 Limiti di emissione in atmosfera
TABELLA VALORI LIMITI DI EMISSIONE E PRESCRIZIONI
Sigla
Origine
ciminiera fumi
calcinaz. TiO2
H5CM1
B1C1
filtro D73
serbatoi stock
polvere
Allumina
Inquinanti : valori limite emissione
Tipologia
[mg/Nm3]
conc.
polveri
50
SOx
NOx
CO2
B2C4
50
>0,1
<0,5
150
>0,5
50
>0,1
<0,5
150
NOx
Durata
Temp.
Sezione
Velocità
[Nm3/h]
[m]
[h/g]
[g/a]
[°C]
[m2]
[m/s]
45000
162
24
350
70
2,26
6,5
2
130
25
0,05
6,6
24
350
NON NORMATA
B2C1
uscita
gas
essiccatori
NIRO
Altezza
150
>0,5
normati d.lgs100/92
400
>2
polveri
polveri
[kg/h]
flusso
massa
>0,1
<0,5
Portata
400
1200
23
15000
30
15000
15000
30
24
24
350
350
30
B2C5
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 62 di 82
frequenz
a
controlli
colonna
a
spruzzo
+precipi
t.
elettrost
atici +
carboni
attivi
annuale
filtro a
maniche
annuale
annuale
105
0,5
10,5
105
0,5
10,5
105
0,5
10,5
>0,5
>2
Impianti
abb.
Ciclone
separato
re
+
filtri a
maniche
.
annuale
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 8 Limiti di emissione in atmosfera
TABELLA VALORI LIMITI DI EMISSIONE E PRESCRIZIONI
Sigla
Origine
Inquinanti : valori limite emissione
Tipologia
[mg/Nm3]
conc.
polveri
50
B2C7
polveri
150
50
B2C9
polveri
150
50
B2C10
uscita filtri a
maniche
polveri
150
50
B2C11
polveri
150
50
B2C13
polveri
150
50
B2C14
150
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
[kg/h]
flusso
massa
>0,1
<0,5
>0,5
>0,1
<0,5
Portata
Altezz
a
Durata
[Nm3/h]
[m]
[h/g]
[g/a]
24
350
24
350
Temp.
Sezion
e
Velocità
[°C]
[m2]
[m/s]
Impiant
i abb.
9000
annuale
26
70
0,12
2,8
9000
annuale
26
>0,5
>0,1
<0,5
9000
>0,5
>0,1
<0,5
2500
>0,5
>0,1
<0,5
2500
>0,5
>0,1
<0,5
2500
26
24
350
24
350
24
350
24
350
70
70
0,12
0,12
2,8
filtri a
manich
e
annuale
2,8
annuale
28
60
0,05
15
annuale
28
60
0,05
15
annuale
28
>0,5
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
frequenza
controlli
Allegato
Tecnico
Pagina 63 di 82
60
0,05
15
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 9 Limiti di emissione in atmosfera
TABELLA VALORI LIMITI DI EMISSIONE E PRESCRIZIONI
Sigla
Origine
B2C18
Inquinanti : valori limite emissione
Tipologia
[mg/Nm3]
conc.
polveri
50
sfiato mulini
a vapore
50
sfiato mulini
a vapore
polveri
B2C20
sfiato mulini
a vapore
G-C1
camino
reattore
produzione
solfato Zr
Altezz
a
Durata
[Nm3/h]
[m]
[h/g]
[g/a]
24
350
150
50
150
Temp.
Sezion
e
Velocità
[°C]
[m2]
[m/s]
10000
22
150
polveri
B2C19
[kg/h]
flusso
massa
>0,1
<0,5
Portata
175
0,20
14,2
>0,5
>0,1
<0,5
>0,5
>0,1
<0,5
10000
22
24
350
24
350
24
350
175
0,20
14,2
10000
22
175
0,20
14,2
>0,5
Impiant
i abb.
frequenza
controlli
Ciclone
e filtri a
manich
e
annuale
Ciclone
e filtri a
manich
e
Ciclone
e filtri a
manich
e
annuale
1250
SOx
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
400
>2
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
annuale
annuale
22
Allegato
Tecnico
Pagina 64 di 82
75
0,071
4,9
nessun
o
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.1.3 Prescrizioni
4.1.3.1
Emissioni Convogliate
Il Gestore deve:
• rispettare i limiti alle emissioni di cui alle Tabella 6 Tabella 7, Tabella 8, Tabella 9del
presente paragrafo, implementati dal valore di incertezza associato al metodo di misura
adottato, secondo quanto definito nel Piano di Controllo.
• rispettare la periodicità dei rilevamenti così come indicato nelle Tabella 6 Tabella 7,
Tabella 8, Tabella 9ed i risultati delle analisi dovranno essere inviati all'A.R.P.A.T. ed a
questa Amministrazione – , utilizzando lo schema dell'allegato n. 4 della deliberazione n.
4356 del 17/5/91 della Giunta Regionale Toscana;
• l’intervallo temporale di riferimento per la valutazione del valore limite espresso come
fattore emissivo risulta essere “mensile”.
• per il calcolo del fattore emissivo il dato di produzione di riferimento del Biossido di
Titanio per l’individuazione del denominatore nella formula indicata dal D.Lgs. 152/06 e
s.m.i. risulta essere il “prodotto finito” venduto e commercializzato dall’Azienda.
• segnalare entro 15 gg. tramite posta, o 10 gg. tramite fax, al responsabile dell’Arpat –
Dip.provinciale di Grosseto, le date in cui intende effettuare i prelievi, per consentire
l’eventuale presenza dei tecnici del servizio;
• comunicare all’Arpat – Dipartimento provinciale di Grosseto i metodi di campionamento ed
analisi in forma estesa, ove non previsti dalla normativa vigente;
• eseguire le misure in modo tale da garantire la rappresentatività dei campionamenti , che
devono essere eseguiti nei periodi di funzionamento regolare dell’impianto, nelle
condizioni di esercizio più gravose e per durate di tempo idonee, comunque riconducibili a
medie orarie.
• rispettare quanto previsto nel Piano di Monitoraggio e Controllo (PMC), parte integrante
della presente autorizzazione (ALL.2).
• attuare tutti gli accorgimenti necessari (controlli, manutenzioni, revisioni, etc.) per garantire
e mantenere l’efficacia di tutti i sistemi che permettono di limitare le emissioni in
atmosfera.. Dovrà essere effettuata la manutenzione ordinaria almeno annualmente per tutti
i sistemi di abbattimento, salvo indicazioni più restrittive contenute nei libretti di uso e
manutenzione;
• comunicare le eventuali variazioni delle caratteristiche quali – quantitative delle emissioni e
dei camini;
• osservare la frequenza delle manutenzioni degli eventuali impianti di abbattimento delle
emissioni;
• annotare nell’apposito registro la data, l'orario ed i risultati delle misure, nonchè le
caratteristiche di marcia degli impianti nel corso del prelievo;
• fermi restando gli obblighi di cui all'art. 271, comma 14, del D.Lgs. 152/06, ogni
interruzione del funzionamento degli impianti di abbattimento, quale ne sia la causa
manutenzione ordinaria o straordinaria, guasti accidentali, interruzioni dell'impianto
produttivo, etc.) deve essere annotata nell’apposito registro.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 65 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
la comunicazione prevista dal sopracitato comma 14 dovrà essere inviata a questa Area
Ambiente ed all’A.R.P.A.T.- Agenzia Regionale Protezione Ambientale della Toscana
Dipartimento Provinciale Grosseto;
il registro deve essere reso disponibile ogniqualvolta ne venga fatta richiesta dagli
organismi di controllo previsti dalla normativa vigente;
garantire che i camini delle emissioni sopra elencate, per le quali è previsto un controllo
analitico, devono disporre di prese per le misure e i campionamenti degli inquinanti in punti
facilmente accessibili scelti sulla base di quanto indicato nel manuale UNICHIM 122
ed.1989 e norma alla UNI 10169/2001;
garantire che le prese di misura devono essere realizzate come previsto dai metodi ufficiali;
le postazioni e i percorsi dovranno essere correttamente dimensionati sulla base delle
esigenze inerenti il campionamento e le misure eseguiti secondo i metodi UNI EN 132841:2003 per le polveri e UNI EN 13649:2002 per le SOV;
garantire che devono essere costruite a norma di sicurezza la piattaforma di fronte al
tronchetto di prelievo e le scale di accesso ed in grado di consentire il trasporto di
attrezzature, anche ingombranti;
garantire che il punto di campionamento deve rispondere alle metodiche specifiche per
misure di portata e di campionamento delle polveri;
garantire che devono essere facilmente raggiungibili le prese di corrente elettrica;
garantire che il camino di emissione deve essere dotato di apposito bocchello di facile
accesso e posizionato correttamente secondo la normativa per consentire i controlli ispettivi
al fine di garantire la sicurezza degli operatori addetti al controllo, così come previsto
all'allegato 1, punto 2 "Altezza dei camini e convogliamento delle emissioni" della
deliberazione di Consiglio Regionale 19 febbraio 1991 n. 33;
i punti di prelievo essendo postazioni di lavoro dovranno rispettare la vigente normativa di
igiene e sicurezza nei luoghi di lavoro e pertanto dovrà essere disponibile il documento di
valutazione dei rischi e relative procedure D.Lgs. 9 aprile 2008 n. 81 relativo a tale
postazione ed ai percorsi di accesso.
adottare tutte le misure necessarie onde evitare il superamento dei limiti di cui sopra con la
conseguenza di un inquinamento, anche se temporaneo;
evitare, per quanto possibile, che si generino emissioni diffuse dalle lavorazioni autorizzate;
nel caso che si verifichino fenomeni rilevanti di emissioni di odori la Provincia si riserva la
facoltà di prescrivere sistemi di contenimento ulteriori.
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
4.1.3.2
Emissioni fuggitive
In base alle caratteristiche del ciclo produttivo e dei punti emissivi in questione non sono state
evidenziate nella domanda AIA possibilità di osservazione di emissioni fuggitive rilevanti in
atmosfera. Nel caso, in futuro, l’esperienza operativa evidenziasse una eventuale possibilità di
accadimento il gestore dovrà effettuare apposita comunicazione a Provincia ed ARPAT corredata da
relazione tecnica.
Per quanto non espressamente riportato nel presente paragrafo, si rimanda alla normativa vigente
in materia.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 66 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.2 Scarichi Idrici
Il punto di scarico autorizzato nel Canale Solmine è individuato dalla lettera D.
Su tale condotta di scarico confluiscono gli scarichi parziali ( S1, S2, S3) riportati in Tabella 10 e di
seguito descritti.
4.2.1
Acque di processo
I reflui liquidi che originano nel corso delle varie fasi di lavorazione si distinguono in “reflui
leggermente acidi” e “reflui fortemente acidi”. Entrambe le tipologie di refluo liquido necessitano,
prima della loro immissione nel corpo ricettore, di un adeguato trattamento al fine di eliminare la
loro acidità ed i sali metallici in essi disciolti.
Pertanto i flussi dei reflui fortemente acidi vengono inviati ad un apposito impianto di
neutralizzazione (descritto al par. 2.2.4.1)
Le acque madri così ottenute sono inviate all'impianto di trattamento degli effluenti deboli (descritto
al par. 2.2.4.2), dove completano la separazione con la fase solida.
Nell'impianto sopra citato sono inviati anche i reflui leggermente acidi i quali, addizionati con
reagenti opportuni, subiscono il processo di trattamento adeguato.
Completato il ciclo di trattamento i reflui sono inviati al bacino 6q, che non costituisce parte
dell’impianto di depurazione, ma solo un bacino di accumulo(con riutilizzo delle acque ai fini
antincendio). La tubazione di scarico diretto dall’impianto TD al canale di ritorno a mare è chiusa
con apposita cieca, pertanto i reflui sono inviati esclusivamente al bacino 6q.
Dal bacino 6q i reflui sono convogliati tramite apposita tubazione nella condotta di scarico che
confluisce nel Canale Solmine (scarico parziale S1). Ai fini del controllo sono previsti due pozzetti
di campionamento, uno a monte e uno a valle del bacino 6q.
4.2.2
Acque di raffreddamento
Le acque di raffreddamento sono costituite da acqua di mare in ragione di 3.897.589 m3 (dato
riferito all’anno 2010) e dopo l’utilizzo sono direttamente immesse nella condotta di scarico che
confluisce nel Canale Solmine (scarico parziale S2).
4.2.3
Acque di prima pioggia
La gestione delle acque meteoriche è conforme a quanto previsto nel D.P.G.R.T. 46/R/2008 ed è
dettagliata nella documentazione presentata di cui al Piano di Prevenzione e Gestione delle Acque
Meteoriche Dilavanti, allegato al presente atto, redatto in conformità a quanto dettato nell’Allegato
5 al DPRGT sopra citato.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 67 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Le AMDC, individuate nella documentazione di cui sopra, sono convogliate tramite un sistema di
raccolta costituito da caditoie, condotte, cabalette e pozzetti con pompe di rilancio all’impianto di
depurazione chimico fisico dello stabilimento (impianto di trattamento degli effluenti deboli.
Le acque provenienti dall’area cementata rappresentata dal piazzale P14 dedicata al lavaggio finale
delle macchine e delle attrezzature di impianto prima della loro manutenzione, prima di essere
inviate all’impianto di trattamento degli effluenti deboli, subiscono un pretrattamento di tipo
dissabbiatore-disoleatore. Le acque così pretrattate vengono inviate mediante tubazione in
polietilene al pozzetto presso l’angolo del bacino 6q ove sono installate le pompe di rilancio
all’impianto di trattamento degli effluenti deboli.
4.2.4
Acque domestiche
Le acque domestiche prodotte nello stabilimento e provenienti dagli uffici, servizi igienici, ecc. per
la loro tipologia sono da assimilare alle acque reflue domestiche così come dettato dall’Allegato 2
tabellla 1. attività n. 1 dell’elenco di cui al DPGRT n. 46/R/2008 e sono trattate in un apposito
impianto biologico descritto al par.2.2.6.
Le acque trattate sono direttamente immesse nella condotta di scarico che confluisce nel Canale
Solmine (scarico parziale S3).
4.2.5
Modalità di controllo
Nel pozzetto di ispezione, ricavato sulla tubazione di adduzione delle acque al canale, è installato
un misuratore in continuo di pH, il cui valore è visualizzato nella cabina di controllo ubicata nel
fabbricato H-3 e costantemente registrato su supporti magnetici.
Un ulteriore controllo analitico sulle acque di scarico è effettuato nel laboratorio chimico
dell'azienda su campioni medi prelevati da un apposito strumento installato nel medesimo pozzino
di ispezione sullo scarico D al canale.
4.2.6
Prescrizioni
1. Così come dichiarato dalla ditta nelle “integrazioni Luglio2010” n.prot.del 28/07/2010
n.127261 “qualora l’impianto di trattamento degli effluenti deboli dovesse essere fuori
servizio non è previsto un sistema alternativo di depurazione pertanto si dovrà procedere alla
fermata dell’ impianto a monte esaurita la capacità utile di stoccaggio presente”
2. La tubazione di scarico diretto dall’impianto TD (trattamento deboli) al canale di ritorno a
mare è chiusa con apposita cieca, pertanto i reflui sono inviati esclusivamente al bacino 6q.
In caso di necessità di riattivazione di tale linea, la ditta è tenuta a presentare apposita
richiesta alla Provincia.
3. Dovrà essere dotato di campionatore il pozzetto già presente, secondo quanto dichiarato
dalla Ditta, a monte del bacino 6q. Il pozzetto inoltre dovrà essere riportato nella planimetria
generale. Si precisa che non essendo il bacino parte dell’impianto di depurazione, ma solo
un bacino di accumulo, i controlli analitici attestanti il rispetto dei limiti tabellari imposti
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 68 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
dall’AIA, saranno eseguiti sia a monte che a valle di tale bacino. A tal fine occorre che nella
planimetria generale dei reflui (SC10075_c rev.2 prot. 151342 del 12.09.2011) siano
riportati entrambi i pozzetti contraddistinti da apposite sigle.
4. Il riutilizzo delle acque provenienti dal bacino 6q ai fini antincendio dovrà essere comunque
effettuato nel rispetto dei limiti dettati dalla tab.3 all.5 al D.Lgs.152/06 e smi. E non dovrà
essere applicato il Regolamento di cui al D.M. n. 185/2003 in considerazione di quanto
previsto dall’art. 1 comma 3 dello stesso D.M.,
5. Il Canale Solmine, corpo ricettore dei reflui derivanti dall’attività in esame, è classificato
come corpo idrico aventi caratteristiche qualitative paragonabile all’acqua di mare e quindi
come da nota 3 tab.3 dell’all.5 alla parte III del D.Lgs.152/06 e sue mod e int. non devono
essere disturbate le naturali variazioni della concentrazione dei solfati o cloruri;
6. Il controllo della qualità delle acque reflue industriali sarà effettuato nei punto di scarico S1
e S2; il controllo del parametro Temperatura sarà effettuato in corrispondenza del ponte
stradale Tioxide - Nuova Solmine, con le modalità riportate nella nota 1 della tabella 3
dell’allegato 5 parte III del D.Lgs.152/06;
7. La sorveglianza ed il controllo dovrà essere effettuato secondo quanto indicato negli allegati
V, VI, VIIdel Dlgs 100/1992;
8. deve essere garantita la possibilità di campionamento, anche in automatico, in sicurezza, di
tutti gli scarichi terminali e dei singoli flussi;
9. rispettare quanto previsto nel Piano di Controllo (allegato 2), parte integrante della presente
autorizzazione;
10. adottare per gli scarichi in esame le misure necessarie onde evitare il superamento dei limiti
di cui sopra con la conseguenza di un inquinamento, anche se temporaneo;
11. attivare tutti gli accorgimenti necessari (controlli, manutenzioni, revisioni, etc.) per garantire
e mantenere l’efficacia di tutti i sistemi che permettono di limitare le emissioni associate agli
scarichi idrici;
12. il gestore deve predisporre un registro di conduzione dell’impianto di trattamento sia delle
acque reflue industriali nei quali dovranno essere riportate le eventuali anomalie riscontrate
durante la conduzione dell’impianto, le azioni di rimedio e di ripristino, la documentazione
analitica attestante l’idoneità allo scarico, le attività di manutenzione dell’impianto;
13. deve essere inoltre predisposto, ai sensi dell’art 18 comma 2 lettera c ) del DPGRT n.
48/R/2008 un Programma di manutenzione e Gestione, in conformità all’Allegato 3 Capo 2
del DPGRT sopra citato. Tenuto conto che il corpo idrico ricettore è rappresentato dal mare
si prescrive di fissare il rispetto del limite tabellare di Tab. 3 dell’Allegato 5 al Dlgs n.
152/2006 e s.m.i. per il parametro Escherichia coli pari a 5.000 UFC/100ml per il solo
periodo compreso tra il primo marzo ed il 15 settembre, ai fini della salvaguardia della
qualità delle acque di balneazione,
14. il gestore è tenuto a comunicare alla provincia eventuali variazioni delle caratteristiche
qualitative e quantitative degli scarichi in esame .
15. il gestore è tenuto a verificare, almeno due volte all’anno, il permanere delle condizioni di
massimo e minimo carico in ingresso all’impianto di depurazione dichiarate nella domanda
di autorizzazione, annotandole sul registro d’impianto.
16. il gestore, visto che si approvvigiona di acqua da fonti diverse dal pubblico acquedotto, è
tenuto :
a. ad installare uno strumento di misura del volume di acqua prelevato, avendo cura di
mantenerlo in piena efficienza,
b. ad identificare in maniera chiara le condotte di adduzione agli strumenti di
registrazione e campionamento ed a mantenerli correttamente,
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 69 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
c. che gli strumenti di misura siano resi facilmente accessibili alla verifica di qualsiasi
soggetto deputato al controllo dell’adempimento delle prescrizioni,
17. Lo scarico delle acque reflue leggermente acide e neutralizzate (che nello stabilimento in
questione avviene con procedimento al solfato) definito con sigla S1 è tenuto a rispettare
quanto disposto dall’Allegato II del Dlgs n. 100/1992. Tale norma limita l’immissione in
ambiente esterno di solfati fino ad un massimo di 800 Kg di solfato totale per tonnellata di
biossido di titanio prodotto.
18. il gestore, entro 30 giorni dal rilascio della presente Autorizzazione Integrata Ambientale,
dovrà fornire la metologia di calcolo e di misura della quantità di solfati scaricati.
19. il gestore, per lo scarico S1, dovrà tendere a conseguire i limiti di emissione riportati nei
BREF”;
20. In merito alle acque di raffreddamento, rappresentate dallo scarico individuato con la sigla
S2 si fa riferimento a quanto dettato dalla Tabella 3 dell’Allegato 5 alla parte terza del Dlgs
152/2006 e smi per quanto concerne il parametro Temperatura si prescrive quanto segue:
[1] Omissis ... Per il mare e per le zone di foce di corsi d'acqua non significativi, la
temperatura dello scarico non deve superare i 35 °C e l'incremento di temperatura del corpo
recipiente non deve in nessun caso superare i 3 °C oltre i 1000 metri di distanza dal punto di
immissione. Deve inoltre essere assicurata la compatibilità ambientale dello scarico con il
corpo recipiente ed evitata la formazione di barriere termiche alla foce dei fiumi.
21. il gestore deve rispettare i limiti alle emissioni di cui alla Tabella 11, Tabella 12 e Tabella
13;
22. il gestore deve rispettare quanto dettato nell’Allegato II del D.Lgs n. 100/1992. così come
dettato all’art. 9 del Dlgs n. 100/1992 si prescrive la sospensione delle operazioni di scarico,
di stoccaggio temporaneo definitivo nei seguenti casi:
a) se i risultati dei controlli dimostrano che non sono soddisfatte le condizioni
dell’autorizzazione:
b) se i risultati delle prove di tossicità acuta di cui all’allegato IV, punto 2, mostrano che
sono stati superati i valori massimi ivi indicai;
c) se i risultati della sorveglianza e controllo degli ambienti interessati mostrano un
deteriamento dell zone considerate,
d) se in caso di scarico si arreca pregiudizio alla navigazione, alla pesca, alla ricreazione,
all’estrazione delle materie prime, alla dissalazione, alla pescicoltura o alla
molluschicoltura e agli altri usi leciti delle acque ovvero se reca danno alle aree aventi un
interesse scientifico o ambientale;
e) se, in caso di stoccaggio temporaneo o definitivo si arreca pregiudizio alla ricreazione,
all’estrazione delle materia prime alle piante, agli animali, alle aree aventi un interesse
scientifico particolare e agli altri usi legittimi degli ambienti in questione,
ù
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 70 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 10 Descrizione dei punti di scarico dell’impianto
Sigla
S1
S3
S2
Punto emissione
Canaletta in uscita
dal l’impianto di
trattamento reflui
deboli
Canaletta in uscita
dal l’impianto di
trattamento reflui
civili
Acque di
raffreddamento
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Recettore
Coordinate
Tipo di
Gauss-boaga
Tipo di refluo
trattamento
scarico
Canale
Solmine
E 646619
N 4753493
Fisicochimico
Acque di
processo e
meteoriche
Canale
Solmine
E 646619
N 4753493
Depuratore
biologico
Acque
domestiche
Canale
Solmine
E 646619
N 4753493
Nessuno
Acque di
raffreddamento
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 71 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 11 Limiti per S1 – Inquinanti monitorati
Sigla
Punto
emissione
Parametro
PH
T
S1
U.d.M
Limiti
C
5.5-9.5
o
colore
-
Materiali Grossolani
SST
Conducibilità
mg/l
µS/cm
Solfati
mg/l
Mercurio
Piombo
Ferro
Arsenico
Cromo totale
Cr VI
Zinco
Rame
Manganese
Titanio
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
Canaletta in
uscita dal
l’impianto
di
trattamento
reflui deboli
Prova di tossicità
Con artemia salina
Percentuale
di effetto
Prova di tossicità
Con batteri
luminescenti
Percentuale
di effetto
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
non percettibile con
diluizione 1:20
Assenti
30 mg/l
vedi prescrizione n.17 par.
4.2.6
0.005 mg/l
0.2
2
0.5
2
0.2
0.5
0.1
2
il campione non è accettabile
quando dopo 24 ore il numero
degli organismi immobili
uguale o maggiore del 50% del
totale
il campione non è accettabile
quando dopo 24 ore il numero
degli organismi immobili
uguale o maggiore del 50% del
totale
Allegato
Tecnico
Pagina 72 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 12 Limiti per S2 – Inquinanti Monitorati
Sigla
Punto
emissione
Parametro
U.d.M
Limiti
PH
-
5.5-9.5
vedi par. 4.2.6
prescrizione n. 20
non percettibile
con diluizione
1:20
Assenti
30
----0.005
0.2
2
0.5
2
0.5
0.1
2
T
S2
Canaletta in
uscita dal
l’impianto
di
trattamento
reflui civili
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
o
C
colore
-
Materiali Grossolani
SST
Conducibilità
Solfati
Mercurio
Piombo
Ferro
Arsenico
Cromo totale
Zinco
Rame
Manganese
Titanio
mg/l
µS/cm
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
Prova di tossicità
Con artemia salina
Percentuale
di effetto
Prova di tossicità
Con batteri luminescenti
Percentuale
di effetto
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
il campione non è
accettabile quando
dopo 24 ore il
numero degli
organismi immobili
uguale o maggiore
del 50% del totale
il campione non è
accettabile quando
dopo 24 ore il
numero degli
organismi immobili
uguale o maggiore
del 50% del totale
Allegato
Tecnico
Pagina 73 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 13 Limiti per S3 – Inquinanti Monitorati
Sigla
S3
Punto
emissione
Pozzetto
Scarichi
civili
Parametro
U.d.M
Limite
COD
mg/L
160
BOD5
mg/L
40
Tensioattivi
tot.
mg/L
2
E Coli
UFC/100ml
5.000
dal 01 marzo al
15 settembre
SST
mg/L
30
4.3 Acque sotterranee
Il gestore deve:
1. rispettare quanto previsto nel Piano di Controllo (allegato 2), parte integrante della presente
autorizzazione;
2. dismettere (cementare) i piezometri esistenti Pz1, Pz2 e Pz3 entro 30 giorni dal rilascio della
presente Autorizzazione integrata Ambientale. Tali piezometri sono sono finestrati lungo
tutta la lunghezza e potenzialmente possono mettere in comunicazione diverse falde
3. realizzare i nuovi piezometri PzA e PzB, entro 60 giorni da rilascio della presente
Autorizzazione integrata Ambientale;
4. Le modalità costruttive per i nuovi piezometri sono quelle proposte riportate nel protocollo
elaborato da Arpat nel 2007 e a cui tutte le aziende della zona si sono attenute.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 74 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.4 Emissioni sonore
4.4.1 Descrizione
Il territorio su cui è localizzato l’impianto ricade in Classe VI – Area esclusivamente industriale.
Le fonti di rumore principali sono rappresentate dalle apparecchiature quali pompe, ventilatori,
compressori e macchine di varie tipologie.
4.4.2 Prescrizioni
Il Gestore deve:
1. presentare entro 6 mesi dal rilascio dell’Autorizzazione Integrata Ambientale (A.I.A.)
Valutazione di Impatto Acustica;
2. rispettare tutti i limiti (di immissione ed emissione) di cui al Piano Comunale di
Classificazione Acustica (PCCA) del Comune di Scarlino;
3. prevedere nell’ambito delle attività di manutenzione anche interventi rivolti a tutte le
strutture antirumore, affinchè mantengano inalterata la massima efficienza;
4. porre comunque particolare attenzione al continuo miglioramento e aggiornamento
tecnologico per l’abbattimento delle emissioni sonore.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 75 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.5 Rifiuti
4.5.1 Impianto di produzione del biossido di titanio
4.5.1.1
Rifiuti in Ingresso
L’impianto riceve il rifiuto individuato dal codice CER 010413, ovvero la polvere di marmo
(carbonato di calcio) prodotta durante le operazioni di taglio del marmo, comunemente denominata
“marmettola”, per essere utilizzato nelle seguenti fasi produttive come correttore di pH di soluzioni
acide:
• Attacco del minerale titanifero (vedi par.2.2.1.3), come neutralizzante delle fumane acide
generate nei reattori di attacco del minerali (operazione di recupero R7, così come definita
nell’all. C alla Parte IV del D.Lgs. 152/06 e riportata al punto 12.33.h del Suballegato1,
Allegato 1 al DM 05/02/98 e smi)
• Neutralizzazione acque reflue (vedi par.2.2.4.1), come neutralizzante delle soluzioni acide
generate dalle varie fasi produttive. (operazione di recupero R5, così come definita nell’all.
C alla Parte IV del D.Lgs. 152/06 e riportata al punto 12.33.g del Suballegato1, Allegato 1 al
DM 05/02/98 e smi)
Il suo riutilizzo è stato effettuato tramite procedura semplificata, secondo quanto stabilito dagli
articoli 216 del D. Lgs 152/06 e smi ed inglobato nella presente AIA, ai sensi dell’art.5 comma 14,
del D.lgs.59/05.
Tabella 14 Tipologie di rifiuti in ingresso autorizzate alle operazioni di recupero presso
l’impianto di produzione del biossido di titanio
Tipo di rifiuto
recuperato/smaltito
CER
Descrizione
010413
Rifiuti
derivanti dalla
lavorazione
della pietra
30
Recupero
Operazione
autorizzat
Messa in riserva R13
recupero
o
All.ti B e C
R5 – R7
alla Parte IV
Moviment
stocc.
Ubicazion Modalità
del D.Lgs.
azione
istantaneo
e
di
152/06
annua
m3
stoccaggio stoccaggio
(t/a)
R5
R7
R13
2500
n. 2 30
su platea
cemento
250000
Provenienza
Industria del
marmo
in riferimento all’elaborato riportato al punto 37) del par.1.1
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 76 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
4.5.1.2
Rifiuti prodotti
I rifiuti prodotti sono descritti al par. 2.2.7.
Per tutti i rifiuti prodotti prima dell'invio a smaltimento o recupero, sono effettuate le operazioni di
"deposito temporaneo", così come definito all’art. 183 del D.lgs.152/06 e indicato nella scheda G
Il principale rifiuto prodotto dal processo produttivo e denominato GESSO ROSSO, codice CER
061101.
Lo deposito temporaneo di tale rifiuto è collocato in corrispondenza dello scarico dei filtri pressa, in
quattro box
Vi sono altri due luoghi nell’impianto adibiti alla deposito temporaneo di tale rifiuto:
- il magazzino M, individuato col n.19 nella planimetria al punto 37) del par. 1.1, per il gesso
destinato ai cementifici;
- le zone disposal per l’invio al ripristino ambientale
4.5.1.3
Accordo volontario per il riutilizzo dei gessi rossi
Con Deliberazione 23 febbraio 2004, n.153 la Giunta Regionale Toscana approva il contenuto dello
schema di accordo volontario per favorire il riutilizzo dei gessi provenienti dal ciclo di produzione
del biossido di titanio dell’impianto della società Tioxide Europe di Scarlino.
4.5.2 Discarica piè di fabbrica
4.5.2.1
Rifiuti in Ingresso
La discarica è autorizzata a ricevere i seguenti rifiuti, prodotti dall’impianto di produzione del
biossido di titanio del sito AIA in oggetto, descritti al par.2.2.7:
- gessi rossi, individuati dal codice CER 061101.
- fanghi di chiarifica, individuati dal codice CER 061199.
Così come riportato nella Relazione tecnica in variante, allegata alla Determinazione di
approvazione del PDA n.3976 del 01/10/07, prot.n.132466 del 09/10/06, di cui al par.2.3.1 , nel sito
di discarica è autorizzata l’operazione di recupero ai fini della realizzazione delle coperture, per i
rifiuti individuati dai codici CER 061101 e CER 190805, secondo quanto previsto nell’Accordo
Volontario riportato al par.4.5.1.3.
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 77 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
Tabella 15 Rifiuti smaltiti in discarica
Operazione
recupero/smaltime
nto
All.ti B e C alla
Parte IV del D.Lgs.
152/06
Tipo di rifiuto prodotto
CER
Descrizione
061101
Rifiuti prodotti da reazioni a base di calcio nella
produzione di diossido di titanio
061199 Rifiuti non specificati altrimenti
Provenienza
Fase di processo descritta al
par.2.2.4.1
Fase di processo descritta al
par.2.2.1.4
D1
D1
Tabella 16 Rifiuti autorizzati alle operazioni di recupero in discarica
Tipo di rifiuto prodotto
CER
Descrizione
061101
190805
4.5.2.2
Rifiuti prodotti da reazioni a
base di calcio nella
produzione di diossido di
titanio
Fanghi prodotti dal
trattamento delle acque
reflue urbane
Operazione
All.ti B e C
alla Parte Destinazion
e
IV del
D.Lgs.
152/06
R10
Lotti di
rinverdimen
to della
discarica,
definiti al
par.2.3
R10
Lotti di
rinverdimen
to della
discarica,
definiti al
par.2.3
Quantità recuperate (t)
Provenienza
Stime dichiarate nella
Relazione tecnica in
variante, allegata alla
Determinazione di
approvazione del PDA
n.3976 del 01/10/07,
prot.n.132466 del
09/10/06, di cui al
par.2.3.1
Fase di processo
descritta al
par.2.2.4.1
2
> 10 kg/m
Impianti di
depurazione
reflui
Prescrizioni
1. Il gestore deve rispettare quanto previsto nel Piano di Controllo (All.2), parte integrante della
presente autorizzazione.
2. I codici CER autorizzati alle operazioni di recupero/smaltimento presso l’impianto sono
riportate in Tabella 14 (per i rifiuti in ingresso nell’impianto), Tabella 15 (per i rifiuti smaltiti in
discarica) e in Tabella 16 (per la realizzazione delle coperture di discarica).
3. Il deposito temporaneo deve essere effettuato ai sensi dell’art.183 del D.lgs.152/06.
4. L’attività di recupero della marmettola, codice CER 010413, deve seguire le norme tecniche
identificate al punto 12.3 del Suballegato1, Allegato 1 al DM 05/02/98 e smi.
5. Relativamente alla gestione dei fanghi di depurazione, codice CER 190805, utilizzati per la
realizzazione dello strato edifico del capping, si riportano di seguito le prescrizioni di cui alla
Determinazione di approvazione del PDA n.3976 del 01/10/07:
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 78 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
a. Si ritiene che l'utilizzo dei fanghi provenienti dagli impianti di depurazione debba
avvenire dopo che gli stessi siano stati sottoposti a trattamento e non contengano
sostanze tossiche e nocive e/o persistenti e/o bioaccumulabili in concentrazioni dannose
per le colture, animali ed uomo.
b. La gestione dei fanghi di depurazione non deve prevedere lo stoccaggio in sito
finalizzato alla maturazione; tale operazione dovrà essere effettuata prima del
conferimento dei fanghi nella discarica e comunque in luogo idoneo; in sito i fanghi
dovranno essere conferiti maturi per essere mescolati al gesso.
c. Sui fanghi devono essere effettuate le analisi previste dall'Allegato II B del D.Lgs.
99/1992 con la frequenza indicata all'art. 11 e rispettando i valori massimi di
concentrazione prescritti dall'Allegato I B.
6. I quantitativi di rifiuti CER 061101 smaltiti in discarica dovranno rispettare gli obiettivi di
riduzione definiti dall’Accordo Volontario per il riutilizzo dei gessi rossi, di cui al par.4.5.1.3
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 79 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
5- MATERIE PRIME
5.1 Prescrizioni
1. Per quanto riguarda lo stoccaggio di tutte le materie prime il gestore dovrà rispettare la relativa
normativa vigente in materia;
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 80 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
6- BONIFICHE AMBIENTALI E RIPRISTINO DEL
SITO
La discarica dell’impianto in parola è inserito nel Piano Provinciale di Bonifica delle Aree Inquinate
della Provincia di Grosseto tra i siti in censimento in quanto è stato considerato un sito
potenzialmente inquinato nella Provincia di Grosseto.
Premesso che il Piano Provinciale di Bonifica delle Aree Inquinate della Provincia di Grosseto al
par. 4.4.6 individua ulteriori emergenze su area vasta (macroaree) presenti sul territorio provinciale,
oltre ai i siti già individuati dal Piano di bonifica regionale e a quelli di nuova segnalazione. Tra
queste macroarre rientra anche l’ Area della Piana di Scarlino (Macroarea).
Il Comune di Scarlino, al fine di ottemperare a quanto prescritto dal Piano Provinciale dei siti
contaminati, ha attivato le procedure per la realizzazione di un “Piano Unitario di intervento sulla
falda nella zona del Casone”.
Anche la Tioxide Europe, oltre ad altri soggetti, aderisce e partecipare allo studio di area vasta che
porterà a una progettazione unica ed unitaria della bonifica della falda della Piana di Scarlino.
A tal proposito è stato redatto e firmato un Accordo di Programma ai sensi del D.Lgs.152/06 e
s.m.i. tra soggetti pubblici e privati.
I bacini di decantazione zona disposal sono utilizzati, oltre che come “polmone”delle acque in
uscita dall’impianto di filtrazione dei Gessi Rossi, anche come sedimentatori, che tendono ad
accumulare quantità rilevanti di gessi il cui deposito nelle vasche on risulta gestito da alcuna
procedura manutentiva e di rimozione del sedimento. La vasca deve essere riportata alle dimensioni
originali e il sistema gestito attraverso una procedura operativa ad hoc.
6.1 Prescrizioni
Il gestore deve:
1. fornire la procedura operativa per i bacini di decantazione zona disposal, di cui sopra, entro
60 giorni dal rilascio della presente Autorizzazione Integrata Ambientale;
2. per i bacini di decantazione zona disposal e bacino 6 quater, vista la presenza di sterili e
ceneri di pirite, deve attivare le procedure di bonifica, ai sensi del Titolo V della Parte IV del
D.Lgs.152/2006 e s.m.i. entro 30 giorni dal rilascio della presente Autorizzazione Integrata
Ambientale;
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 81 di 82
PROVINCIA DI GROSSETO
DIPARTIMENTO SVILUPPO SOSTENIBILE
Area Ambiente e Conservazione della Natura – Servizio Ambiente
7- PRESCRIZIONI DI CARATTERE GENERALE
Di seguito si riportano le prescrizioni di carattere generale:
1. Dovrà essere data attuazione del Piano di Controllo (Allegato 2).
2. In caso di eventuali discordanze nelle informazioni su documentazione aventi differenti
protocolli si deve far riferimento alla documentazione con protocollo più recente
3. La documentazione costituente il Piano di Adeguamento della Discarica (PDA), approvato
con la Determinazione n.3976 del 01/10/07 assorbita dalla presente AIA, fa fede per tutto
quanto non sostituito dalla documentazione presentata nella domanda AIA. Si riporta al
par.2.3.1 la documentazione di riferimento, comprensiva di quanto già approvato nel PDA che
di quanto presentato in sede AIA.
4. I sottoprodotti devono essere conformi a quanto previsto all’art.184bis del D.Lgs.152/06
5. il gestore deve fornire tutta l’assistenza necessaria per lo svolgimento di qualsiasi verifica
tecnica relativa all’impianto, per prelevare campioni e per raccogliere qualsiasi informazione
necessaria. Pertanto le postazioni attinenti il controllo dovranno essere accessibili e realizzate
tenuto conto delle operazioni da effettuarvi e delle norme di sicurezza.
6. devono essere adottate tutte le misure necessarie ad evitare un aumento, anche temporaneo,
dell’inquinamento in ogni matrice ambientale.
7. Occorre che venga rispettata la normativa vigente in materia, per quanto non espressamente
riportato nella presente Autorizzazione Integrata Ambientale
HUNTSMAN TIOXIDE
Stabilimento di Scarlino
Autorizzazione Integrata
Ambientale
Det. n° del
Allegato
Tecnico
Pagina 82 di 82