Problema 19 Vitamin H Sintesi della vitamina H, biotina, partendo
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Problema 19 Vitamin H Sintesi della vitamina H, biotina, partendo
www.pianetachimica.it Problema 19 Vitamin H Sintesi della vitamina H, biotina, partendo dalla cisteina. 1. La sintesi parte dal metilestere della cisteina ossidato a ponte disolfuro (A). Scrivere le formule di struttura delle molecole A, B e C del seguente schema sapendo che, dopo la riduzione con zinco, il gruppo SH si addiziona all’alchino terminale formando un anello a 10 atomi. O O S S H2N C OMe H Cl N H C Zn C H OMe H O .. SH O N H C O O O H2N S OMe H OMe 2 A B COOMe S HN O C (C10H15NO3S) 2. Scrivere le formule da D a F del seguente schema sapendo che E contiene un nitone C=N+–O– che dà una ciclizzazione intramolecolare 1,3 dipolare e produce F. Questo è un composto policiclico che contiene una 1,2-oxazolidina e un tiofene che condividono un legame. CH2 O H S DIBAL H OH C + N C S HN HN C CH2 O ∆ S O D (C9H13NO2S) 46 IChO 2014 H N − O: N NH CH2 O O Hanoi – Vietnam E (C16H20N2O2S) F Soluzioni preliminari dei problemi preparatori 1 www.pianetachimica.it 3. Disegna le strutture di G, H ed I e spiega la formazione di I da H, sapendo che in F con zinco si rompe il legame NO, e sapendo che I è un δ-idrossiacido biciclico. O O H N CH2 N O H N CH2 S O NH + Zn / H O Cl CH2 N C OH OMe O Me S S 70 °C H N O OH H (C18H24N2O4S) G (C16H22N2O2S) F O O H2N: OMe C C HN N Ba(OH)2 O HN N CH2 S S −OOC CH2 S −OOC OH N + H CH2 C HOOC OH OH I (C17H22N2O4S) 4. Disegna le strutture di K, L e M. Spiega l’influenza dello zolfo S sulla stereochimica di K. I SOCl2 CH3OH K NaBH4 L HBr/H2O M Biotina DMF 80°C O O C HN HN C N N SOCl2 CH2 CH2 I O O S .. +S O Cl O S Cl Cl O O HN C HN N CH2 O O Cl K (configurazione conservata) 46 IChO 2014 Hanoi – Vietnam C N CH3OH S Cl − : Cl CH2 NaBH4 DMF 80°C S .. CH3O Cl L Soluzioni preliminari dei problemi preparatori 2 www.pianetachimica.it O O H C HN H B N C H N CH2 O +S CH3O HN H CH2 O − HBr/H2O S CH3O M O HN C NH O S HO D(+) biotina Soluzione proposta da Mauro Tonellato - ITI Marconi - Padova 46 IChO 2014 Hanoi – Vietnam Soluzioni preliminari dei problemi preparatori 3