idrolisi esteri - Chimici Bicocca

Acido carbossilico piu’
acqua in alcool puo’
tornare indietro, in
acqua e’ irreversibile.
La reazione e’ favorita’
da gruppi R ed R’
elettron attrattori
Shift del protone
Effetto dei sostituenti
Idrolisi di esteri derivati da alcool terziari.
Se voglio fare una idrolisi
acida, uso un estere di
alcool terziari che
permette una forte
selettivita’ e che poi
deproteggo in acidi.
Transesterificazione
Idrolisi delle ammidi e’ piu’ difficile degli esteri, richiedono condizioni piu’ forti degli esteri, il motivo e’ perche’ il
gruppo azzoto che dona elettroni da una stabilizzazione ground-state
ground state molto forte, che viene persa nello stato di
transizone che conduce all’intermedio tetraedrico.
idrolisi basica
Lo ione ammide RNHRNH
e’ un peggior gruppo
usc
uscente
rispetto agli
alcossidi, perche’ la
pKa di un ammina
(circa 30) rende la
formazione 15 volte
piu’ difficile della
formazione di un
alcool
Idrolisi acida
Sintesi degi esteri e delle ammidi:
H+
X spostare l’equilibrio a destra si toglie
l’acqua x distillazione azeotropica, o si usa
un eccesso di alcool
Agenti acilandi diversi dai cloruri acilici:
agenti condensanti
disegno della dicicloesilcarbodiimmide
Si prende l’acido
carbossilico, l’ossigeno
dell’oh attacca il
carbonio in mezzo del
dcc, l’intermedio che si
forma rende il carbonile
molto piu’ elettrofilo,
elettrof
attivandolo all’attacco
nucleofilo. L’ammina
attacca molto
facilmente. Il dcc e’ un
ottimo gruppo uscente.