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A Po P C l PL iL E a iv P or P no Protezione catodica ad anodi galvanici Marco Ormellese PoliLaPP Laboratorio di Corrosione dei Materiali P. Pedeferri Dip. Chimica, Materiali e Ingegneria Chimica “G. Natta” Politecnico di Milano Protezione catodica (PC) A Po P C l PL iL E a iv P or P no La PC è una tecnica elettrochimica per prevenire e controllare la corrosione attraverso la diminuzione del potenziale di una struttura metallica (il catodo) mediante l’applicazione di una corrente continua sistemi a corrente impressa sistemi ad anodi galvanici A Po P C l PL iL E a iv P or P no PC a corrente impressa A Po P C l PL iL E a iv P or P no PC ad anodi galvanici PC ad anodi galvanici (vantaggi) Il più impiegato in acqua di mare A Po P C l PL iL E a iv P or P no piattaforme serbatoi petroliere sea-line scafi di navi Nessuna fonte di energia Distribuzione di corrente uniforme Nessuna manutenzione in esercizio PC ad anodi galvanici (svantaggi) Corrente erogata modesta A Po P C l PL iL E a iv P or P no Lavoro motore modesto Installazione costosa se fatta dopo la messa in opera Strutture nude richiedono molti anodi Non efficace in ambienti a elevata resistività Materiali anodici A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe metalliche meno nobili della struttura da proteggere Zinco Alluminio Ferro • per la PC di strutture in acciaio inossidabile e rame Magnesio Reazione anodica Consumo del metallo Materiali anodici Anodi di alluminio A Po P C l PL iL E a iv P or P no Al → Al3+ + 3e- Usati per le piattaforme Anodi di zinco Zn → Zn2+ + 2e- Usati per le tubazioni sottomarine • Con fluidi caldi meglio usare leghe Al-In Materiali anodici Potenziale di lavoro A Po P C l PL iL E a iv P or P no Diverso dal potenziale di corrosione libera Forza motrice Erogazione anodica Capacità (A⋅h/kg) Consumo (kg / A⋅anno) Numero di anodi Anodi galvanici Al Fe Peso atomico Densità (g/cm3) Peso equivalente 65,38 7,14 32,69 26,97 2,70 8,99 55,85 7,80 27,93 Consumo teorico (kg/A·anno) Capacità teorica (A·h/kg) 10,69 2,94 10,00 820 2.980 950 Potenziale di lavoro (V) -1.00 -1.05 -0.55 95% 95% 90% A Po P C l PL iL E a iv P or P no Zn Efficienza Processo catodico H2O + O2 + 4e- = 4OH- A Po P C l PL iL E a iv P or P no Riduzione di ossigeno Processo alcalinizzante Precipitazione del deposito calcareo Processo catodico H2O + O2 + 4e- = 4OH- A Po P C l PL iL E a iv P or P no Riduzione di ossigeno Processo alcalinizzante Precipitazione del deposito calcareo A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi galvanici: metalli puri ??? A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe anodiche A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe anodiche A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe anodiche Qualità degli anodi A Po P C l PL iL E a iv P or P no Caratteristiche non conformi posso avere gravi conseguenze economiche: sostituzione degli anodi sicurezza degli impianti (piattaforme petrolifere, metanodotti, petroliere) Controllo qualità degli anodi composizione chimica proprietà elettrochimiche (potenziale e capacità) esame metallografico difetti di fabbricazione Qualità degli anodi A Po P C l PL iL E a iv P or P no Standard internazionali raccomandano le modalità di esecuzione delle prove e i criteri di accettazione NACE RP0398 – Metallurgical and inspection requirements for cast sacrificial anodes for offshore application DNV RP 401 – Cathodic protection design EN 12496 – Sacrificial anodes for cathodic protection in seawater A Po P C l PL iL E a iv P or P no Prove elettrochimiche A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe di zinco A Po P C l PL iL E a iv P or P no Inversione di polarità (T > 50 C) Leghe di alluminio Potenziale più negativo dello zinco A Po P C l PL iL E a iv P or P no Maggiore lavoro motore Elevato equivalente elettrochimico Libera 3 elettroni per ogni ioni sciolto Maggiore capacità teorica Basso peso Leghe ternarie Al-Zn-Hg Al-Zn-In A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe di alluminio A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe di alluminio: temperatura A Po P C l PL iL E a iv P or P no Leghe di alluminio: temperatura A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi di ferro A Po P C l PL iL E a iv P or P no Materiali anodici Dimensionamento anodico A Po P C l PL iL E a iv P or P no Scelta dell’anodo Verificare l’erogazione della corrente Iprot = ΣIa Verificare la massa richiesta Durata del sistema anodico A Po P C l PL iL E a iv P or P no Erogazione anodica A Po P C l PL iL E a iv P or P no Erogazione anodica ∆E Ia = R Erogazione anodica ∆E = E prot − Ea A Po P C l PL iL E a iv P or P no ∆E Ia = R Potenziale di protezione Eprot = -0.80 V AAC Potenziale di lavoro dell’anodo Ea, Zn = -1.00 V AAC Ea, Al = -1.05 V AAC Lavoro motore ∆EZn = 200 mV ∆EAl = 250 mV A Po P C l PL iL E a iv P or P no Resistenza anodica: Ra A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi di alluminio A Po P C l PL iL E a iv P or P no Slender anode di alluminio A Po P C l PL iL E a iv P or P no Piattaforma Tiffany A Po P C l PL iL E a iv P or P no Retrofitting jacket ANODE POD slender anodes Cavi di collegamento Fango marino A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi a bracciale di zinco A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi a bracciale di zinco A Po P C l PL iL E a iv P or P no Anodi a bracciale di zinco